烯关于影响乙烯基磷酸酯zE异构因素的探讨基.pdfVIP

1993年 内蒙古师大学报 (自然科学汉文腹) N。．1 第 l期 知ufn ofIanefMongoliaN0rm^fUniTersi圩 (N8}a8lS ieneEdi￡io ) 1993 乙 烯 关于影响乙烯基磷酸酯 zE异构因素的探讨 基 磷 酸 酯 —童—一一—堕———～堕一 『L，、午l／乡 的 (化 学 系)通 。 式 R R ‘ 擒 要 通过8条不同的路线合成了灭蚜净，并岔 了影O响＼其／zOE异构体比例的因素t找出了定向 台成灭蚜净 体或E体的较住反应条件． P ／＼ 关键词 Z 异构体．定向合成 O O 乙 前百 幕亥 C一● — C 乙烯基磷酸酯是一娄重要的有机磷化台物，不少乙烯基磷酸酯化台物是著名的杀虫剂， 如敌敌晨、久投磷等． R ／ ＼ R0 R 由上式可见，当双键上有不同的取代基时，就能形成ZE异构体．已经证明，不同的几 何构型。其生物活性也不同，它们的活性差异可达100倍之多，显然，它们在实际应用中的价值 也大不相同．所 以为寻找高教低毒的杀虫剂，研究其空间结构和活性的关系，定向台成Z， 异构体是根必要的． 多年来，国外已有一些关于各种乙烯基磷酸酯合成方法的报道，但是对定向合成以及影 响几何异构体比例的因素未见专 1『讨论．为此，本实验对速效内吸杀虫荆灭蚜净进行了定向 台成，并观察了溶剂，碱等对Z，E异构体 比例的影响． 灭蚜净化学名称是O，O一二 甲基一O一( 甲基丙烯酸乙酯)磷酸酯．结构为。 ’ cc 一 c— c 一 。c。H CH 它对棉蚜，棉红蜘蛛有突出的防治效果． 收稿 日期-l9口l一12—04 ， 28 · I 实验方法 将乙烯基引入磷酸酯的方法很多，我们选择了以下 8条不同的合成路线t 方法 I。 一氯代乙酰乙酸乙酯和亚磷酸三甲酯反应 (perkcw重排) a一氯代 乙酰 乙酸乙酯的合成： 原料 l乙酰乙酸乙酯 52g(0．4M)， SOtCIl54g(O．4M) 反应式一 O O