硝基苯水溶液的超声波降解动力学.pdfVIP

维普资讯 第 22卷 第 2期 环 境 化 学 v0I．22．No．2 2003 正 3月 ENⅥR0NMEN1AI．CHEMISTRY March 2003 硝基苯水溶液的超声波 降解动力学 靳 强 郑 正 张全兴 (南京大学环境学院，污染控制与资源化 国家重点实验室，南京 ，210093) 夏明芳 姜伟立 吴海锁 (江苏省环境科学研究院，江苏省环境工程重点实验室，南京 ，210029) 摘 要 以硝基苯为唯一底物 ，选择超声功率 200W，400W ，600W，800W，研 究了超声降 解硝基苯水溶液的动力学 ．实验证明，硝基苯超声降解 属假一级动力学反应 ，同时得到 了 ~Ntll声功率下的降解速率常数，以及速率常数与超声功率的线性相关关 系和含有超声功 率的动力学方程 ．采用色质分析，确定 了硝基苯降解产物中含有邻硝基酚和对硝基酚． 关键词 超声波 ，硝基苯 ，动力学 ，降解 ． 英 国Coventry大学 的Mason和法 国PualSabater大学 的Luche先后于 90年代开展 了应 用超声化学 降解水体 中难降解有毒有机物 的研究，并得到 了 良好 的效果Ll，2J． 日本 、法 国、加拿大和 德 国等一些 大学和研究所 也纷纷致 力 于 同类研 究，进行 了大量 的工 作 3【—7]．从 1996年起 国内有少数研究机构开始了此类研究L89J． 本文 以硝基苯为研究对象 ，选择超声功率为操作参数，研究硝基苯的降解规律 ，确 定反应级数和速率常数 ．利用色质联用技术确定降解产物 ，为进一步提高超声 降解效果 提供可靠 的实验数据 ． 1 实验部分 1．1 实验 方法 采用宁波新芝公 司型号为 JY92．2D 的超声发生器 ，频率 20kHz，变幅杆配置 q6mm 钛探头 ，置于反应液面下约 1．5cm．反应器为20rIll量杯 ，置于水浴容器 中，以 自来水为 冷却水，水浴容器中放有温控探头 ，温度反馈于超声发生器 以控制样 品的温度在 20℃ 左右 ．为 了防止处理过程 中硝基苯的挥发 ，用薄膜于量杯 口处密封 ． 本实验采用静态实验 ，硝基苯为唯一降解底物 ，初始浓度 20．00mg·l一，体积 24 rIll，温度控制在 20℃左右 ．超声发送方式为脉冲式 ，间歇时间为 ls．在硝基苯 降解过 程 中每 30min取样一次，分析硝基苯的残余浓度以及样 品的总有机碳 (ToC)． 1．2 检测方法 硝基苯浓度用 Shimadazu．UV200紫外．可见光分光光度计测定，检测波长为 267nm． 20o2年6月 21日收稿 维普资讯 2期 靳强等：硝基苯水溶液的超声波降解动力学 155 降解产物的浓度较低 ，存在时间较短，对硝基苯测定的影响在允许误差范围内．TOC用 Shimadazu—TOC5000测定仪测定 ．降解产物采用 HEWIqT5890气相色谱一质谱联用仪及 Agilent一1100高压液相色谱鉴定 ． 2 结果与讨论 2．1 硝基苯超声 降解动力学规律 在超声功率分别为 200W，400W，600W，800W 的条件下 ，每 30min取样测定样 品 浓度 ，结果如 图 1所示 ．在超声作用下 ，硝基苯浓度 随作用时间的增加而下降，降解末 期时降解率分别为 51％，64％，77％，89％，说明超声功率是影响降解效果的重要操作 参数 ，功率愈大，硝基苯降解就愈快．这是因为随着超声功率的增 大，样 品中 ·OH的 浓度也增大 ，从而加快 了氧化降解过程 ． ，、． 以In 对时间 t作 图为一直线 ，表明硝基苯 的超声波降解为假一级反应 ： 0 CA=C0e一缸