骨架柔性对短链烷烃分子在金属有机骨架材料中扩散的影响.pdfVIP

物理学报 Acta Phys． Sin． Vol． 60 ，No． 9 (2011) 093602 - 骨架柔性对短链烷烃分子在金属 有机骨架 材料中扩散的影响*  向 辉 刘大欢 阳庆元 密建国 仲崇立 ( ， 100029 ) 北京化工大学化学工程学院 北京 (20 10 11 2 ;20 10 12 7 ) 年 月 日收到 年 月 日收到修改稿 ， (isoreticular metal- 采用分子动力学方法 对短链烷烃在柔性和刚性具有相似拓扑结构的金属有机骨架材料 organic frameworks ，IRMOFs) ． ， 中的分子扩散进行了研究 结果表明 分子在柔性骨架中的自扩散系数大于在刚性骨架 ， ． 中的自扩散系数 在柔性骨架中的活化能小于在刚性骨架中的活化能 骨架的柔性对自扩散系数的影响随着温度的 ， ． ， - 升高而增加 随着扩散分子数目以及扩散分子链长的增长而降低 因此 在利用分子模拟方法研究烷烃在金属 有机 ， ， ． 骨架材料中的扩散行为时 尤其对于较高温度以及较短的烷烃分子 使用柔性力场可以得到更合理的结果 : ， - ， ， 关键词 分子模拟 金属 有机骨架材料 柔性骨架 扩散 PACS :36 ． 40 ． Sx ，83 ． 10 ． Rs ，05 ． 10 ． Ln ，34 ． 20 ． － b ， 都展现出材料柔性的特殊之处 其性质相对于刚性 ， ． 1. 引 言 骨架来说 有了很大的差异 而在以往的分子模拟 ，MOF ． 中 材料的骨架通常被当作刚性处理 为了对 - (MOFs) 、 骨架柔性进行准确的描述，Greathouse ［14］ 和 金属 有机骨架材料 具有孔隙率高 比 、 ， 、 Dubbeldam ［15］ 等分别开发了 IRMOFs 中的一种 表面积大 结构可控制性等特点 因此在储气 分离 IRMOF-1 ，