阳离子表面活性剂在膨润土上的有序化作用及吸附热力学.pdfVIP

V01．30 高等学校化学学报 No．9 2009年9月 CHEMICALJOURNAl．OFCHINESEUNIVERSITIES 1830一1834 阳离子表面活性剂在膨润土上的 有序化作用及吸附热力学 陈宝梁，毛洁菲，吕少芳 (浙江大学环境科学系，杭州310028) 摘要绘制了不同温度下溴化十四烷基吡啶(MPB)在膨润土上的等温吸附曲线，探讨了MPB的吸附热力学 及作用机理；并用XRD，FIIR和UV固体漫反射表征rMPB在固相上的有序化作用．研究结果表明，MPB 的吸附热力学、作用机制及有序化过程取决于其在膨润土上的负载量．不同负载量下标准吉布斯自由能 △c：0，表明为自发吸附过程，但存在3个不同阶段．在低负载蹙(0．8CEC)时为吸热吸附[焓变 △《=7．92kJ／tool，熵变△Js：一110J／(K·t001)]，以阳离子交换作用吸附为主；在高负载量阶段为放热吸 附[△^0=一34．41kJ／mol，△5：一一50J／(K·t001)]，以脂肪链间的疏水性相互作用为主；最大吸附量随温 Kq28 度的升高(278 Id／m01．在负载量由低到高的 K)，从2．8CEC降低为1．5CEC，相应的△戚=一9．74 吸附过程中，吸附态MPB的状态从无序“液态”逐渐演变为有序“固相”，吸附过程从熵驱动(△s：0)过渡 为焓驱动(△群o)． 关键词 溴化十四烷基吡啶；膨润土；吸附热力学；作用机理；有序结构 中图分类号0643；0661．1；X131．2文献标识码A 表面活性剂在溶液中和气／液界面上形成有序结构(如胶束)已有大量研究¨．2J．目前，研究热点为 有两亲结构和性质，表面活性剂在有机污染环境控制与修复中有广阔的应用前景：(1)利用表面活性 剂吸附相的固定截留作用∞。j，可降低有机污染物的迁移性，如有机黏土用于地下水有机污染修 复一1；(2)利用表面活性剂的增溶和增流作用，提高其溶解度和迁移性，改善其町利用性一J，进而达 到化学一生物联合修复的目的．有关表面活性剂的吸附热力学行为已引起关注“0|，但对表面活性剂不 同负载量下的热力学及表面活性剂的界面胶束化热力学与其吸附状态之间的关系尚不清楚¨L佗J． 本文以十四烷基吡啶(MPB)为阳离子表面活性剂为代表，研究了不同温度下MPB在膨润土上的 吸附作用，探讨了其热力学参数与有序化过程，为掌握表面活性剂在黏土矿物上的界面化学行为和作 用机理提供理论依据，同时为其在污染环境控制与修复中的应用提供指导． 1实验部分 1．1试剂、仪器与测试条件 溴化十四烷基吡啶(Myristylpyfidinium 530斗g／mL¨引．膨润土为内蒙古自治区钙基土，过100目孔径筛，其有机碳含量、BET—N：比表面积和 阳离子交换容量(CEC)分别为0．04％，60．87 m2／g和104．5emol／kg． am， 分辨率为lnm．日本理学Rigaku 收稿I：1期：2008—10-06． 基金项目：国家自然科学基金(批准号和浙江省科技厅计划项目(批准号：2006C33050)资助 联系人简介：陈宅梁，男，博士，教授，博士生导师，主要从事环境界面行为、控制与修复等方面的研究 E·mail：b|ehen@zju．edu．∞ 万方数据万方数据 No．9 陈宝梁等：阳离子表面活性荆在膨润土上的有序化作用及吸附热力学 面积测定仪，LECOCS．344碳硫测定仪． 1．2 MPB在膨润土上的等温吸附曲线 在8mL样品瓶中分别加入10mg的膨润土、8 mL一系列浓度的MPB溶液，控制溶液中CaCI：浓 度为0．005 (±0．5)oC和180r／min条件下，振荡12h；平衡后，于400