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所以 K为常数 理想气体 代入上式得： 若以 代入得： 上三式均称为理想气体绝热可逆过程 的过程方程式 P181错：“故….. ” 问题：绝热功与过程是否有关？ ? 为什么绝热可逆膨胀过程体系对外 作功比恒温可逆膨胀过程作功小 因为恒温过程可吸热来充 实作功的能力，而绝热过程 作功靠消耗内能，使温度下 降，压力降得更多。P182图4-11 绝热不可逆过程 理想气体绝热可逆过程的过程方程式 不能用于理想气体绝热不可逆过程 终态温度的求得可用热力学第一定律 Q=0， P182例9（理想气体绝热可逆和绝热不可逆膨胀过程 终态温度计算），可求?H、?U、Q、W 若为绝热真空膨胀? 2.相态变化 纯物质在正常相变点进行的恒温、 恒压相变过程视为可逆过程;不在正常 相变点进行的相变过程为不可逆过程， 其热力学函数的变化值，需设计相应 的可逆过程求得。 变温过程中，若有相变，则求热时，需 分段进行，需加上相变热 P183例10：水的恒压升温过程?H、?U、Q、W 的计算 -5OC的水结冰为不可逆相变过程，设计P185 图4-12可逆途径 P248思考题5，6，7 理想气体从相同始态分别经绝热可逆膨胀和绝 热不可逆膨胀到达相同的终态压力，则终态的温度 T可逆??＜??T不可逆，终态的体积V可逆??＜??V不可逆，过程的焓变△H可逆??＜?? △H不可逆。 4.2.5 J-T效应 节流膨胀是恒焓过程 绝热， Q=0 ?U=W P1＞P2 气体为体系 环境对体系作的功为： W1=P1V1 体系对环境作功为： W2=-P2V2 整个过程体系对环境作的总功为： W=-P2V2+P1V1 因此 ?U=U2-U1 =W =P1V1- P2V2 U2+ P2V2 = U1+P1V1 H1=H2 ?H=0 通过节流膨胀，H不变，T发生了变化。 说明实际气体的U、H是V、T或P、T的函数。 假设节流膨胀在dP的压差下进行，温 度改变为dT，定义J-T系数 dp0,若某气体的μ0, 则节流膨胀后dT0,气体温度下降; 反之， μ 0,dT 0。 节流膨胀在工业上的应用是制冷及气体液化。 用W表示功，体系对环境作功为负， W0;环境对体系作功为正, W0 ，非体 积功用Wˊ表示。 其微小变量用δQ、δW表示 用符号Q表示热，体系吸热为正，Q0; 放热为负,Q0。 热（Q）和功（W）的符号 各种形式的功可分解为两个因素的乘积， 一个因素为体系的某一强度性质，另一因 素为体系某一容量性质的变化值。 例：膨胀功为δW=-F?dl=-P外?AS?dl=-P外dV 可将强度性质概括为一种广义力，而容 量性质的变量则概括为一种广义的位移。 -P外dV是体积功，但-PV或-VdP均不是体积功 功的计算：例1（始终态一致，不同途径的功）P166 例2（始终态一致，一次或多次膨胀） （1）热力学第一定律的表述及其实质 能量可以从一种形式转变为另一种形式， 在转化中能量的总量不变，也即能量是守恒的， 这就是能量守恒定律，即热力学第一定律 1804年，Joule建立了“热功当量”的转换 关系 1cal=4.184J 1J=0.239cal 热功当量的精确测定，证明了能量只能转 换，不会自生自灭，是守恒的。 2. 热力学能（U）的提出及其物理意义 （2）热力学能（U）（Internal energy) 封闭体系的总能量包括： 体系内部分子热运动而具有的动能 体系内部分子间相互作用的势能 体系分子内部各种粒子的运动及粒子 间的相互作用所具有的能量 对于一个确定组成及质量的均匀体系， 其热力学能应是体系温度和体积的函数， 即 U=f(T，V) 热力学能是状态函数，是容量性质。 其全微分为 体系状态发生微小变化时，热力学能 变化值具有全微分性质 （3）热力学第一定律的数学表达式 封闭体系经历某一过程，从状态1变为状 态2，体系从环境吸热Q，并对环境作功， 则根据能量守恒定律，体系内能的变化为： ?U=U2-U1=Q+WT 对微小变化 dU=δQ+δWT δWT=δW+δWˊ=-P外dV+ δWˊ ?U=Q+W+Wˊ dU=δQ+δW+δWˊ 应用：例3（简单状态变化）P169 例4 （相态变化） 3. 焦耳实验与理想气体的热力学能 理想气体的内能只是温度的函数 Joule实验