甲烷氧化偶联反应促进的甲烷无氧芳构化反应.pdf

摘要 摘要 甲烷无氧芳构化反应与氧化偶联反应分别是甲烷在无氧与I临氧条件下 直接转化的两条途径，都具有潜在的工业应用价值以及重要的科学意义。论 文提出了一种甲烷氧化偶联反应促进的甲烷芳构化反应模式。在选定的反应 构化反应性能。甲烷无氧芳构化催化剂的稳定性越好，在甲烷氧化偶联反应 的促进下反应性能提高得越明显。分别添加C02与H20对甲烷无氧芳构化反 应所产生的积碳都有抑制作用，表明甲烷氧化偶联催化剂上原位生成的cO： 和H：O共同抑制了芳构化催化剂上的积碳，促进了甲烷无氧芳构化反应。分 别添加co与H：对甲烷无氧芳构化反应所产生的积碳也都有抑制作用。添加 一定量(c0+H2)促进的甲烷芳构化反应性能与甲烷氧化偶联反应促进的反 应结果接近，这说明甲烷氧化偶联催化剂上原位生成的C02和H20可能是通 过与c2H4、C2H6和cH4发生重整反应生成的c0与H2来实现对甲烷芳构化 反应的促进作用。 论文还考察了对HMCM一22化学液相沉积的硅烷化处理以及后水蒸气处 理对Mo／HMCM．22甲烷芳构化反应性能的促进作用。硅烷化处理主要消除 了HMcM。22表面超笼口(SurfacePockets)的Br曲sted酸性位，并使更多 Mo物种向分子筛7L道内迁移，因此提高了甲烷芳构化的产率与稳定性。后 水蒸气处理减少了催化剂上部分Bf6nsted酸位，同时也使更多的Mo物种进 入到分子筛孔道中。硅烷化以及后水蒸气联合处理制得的M耐HMcM．22催 化剂具有更佳的甲烷脱氢芳构化性能，证实了硅烷化和后水蒸气处理的可加 合效应。 关键词：甲烷芳构化，甲烷氧化偶联，添加物，催化剂改性，联合促进效应。 ABSTRACT ABSTRACT Yon鹊ang“(PhysicalChemis舡y) DirectedPrO￡YideXhandProf．XinheBao by Me恤an oxidative ofmetllane dehydmaromalization(MDA)and coupling two formetllanedirect witll (OCM)areways coⅡversion、vitlloutor oxygen．They are allof in aIldscientincrcseach． significancebo也poten_Iial砌llstrialapplication Intlle combincd conversionofmetllaneviaOCM work，a prcs曲t sin讲e巾船s MDAhasbeen theselectedreaction success如1lydeveloped．Under conditions， MDAreaction were On perfbmlances Mo／HZSM一5， improVed掣eatIy aIld Mo／HMCM-22MomMCM·49 viaOCMrcactionon catalysts or e11l