氧化铝模板组装纳米材料及其应用与研究.pdf

博士论文 摘要 摘要 本文在综述纳米材料在电化学催化领域中的应用、纳米材料的 模板合成、多孔阳极氧化铝模板(PAA)的结构、制备条件的基础上， 研究了以铝作基体，借助阳极氧化形成的PAA模板组装一些金属、过 镀金属铁氰化物和导电聚合物等纳米材料。用扫描电镜(SEM)表征了 纳米材料的表面形貌，用X一射线粉末衍射(XRD)测定了它们的晶体 结构，用电化学方法研究了它们的电催化性能。主要内容和结果如下： 1．制备了不同孔径的PAA，研究了PAA的电化学性质。结果表明， 铝纯度越高，纳米孔的有序性和均匀性越好；氧化电压与模板的孔径 大小存在线性关系；循环伏安实验表明，PAA具有单向导电性的原因 是氢离子能够穿过阻挡层在铝基体上发生还原。 2．首次提出了一种在中性电解质溶液中以PAA作阴极，通过电解 还原产生碱溶解阻挡层的新方法。最适宜的电解条件为温度在15℃ min。在此 以下，电解电位在一1．8～2．3V之间，电解时间为5～15 条件下，电解法可以有效地去除PAA的阻挡层而不扩大模板孔径和减 薄模板厚度。利用这种模板制备一系列的新型的纳米材料修饰电极用 于电分析等领域。 3．用直流电沉积的方法制备了nano-sizedCu／P从电极。结果显 示铜纳米线直径为22am，沿(111)晶面择优取向。与本体铜电极 相比，亚硝酸根在Nano-sizedCu／PAA电极上的催化还原峰电位正移 80 mv，峰电流明显增加。检测亚硝酸根的灵敏度、检测限和线性范 A molL。1--2×10-2 围分别是216p mm01．1cm-2，5×10-6molL～，2×10．5 molL一。 4．通过两步化学修饰法制备了纳米铁氰化镍(NiHCF)修饰PAA 电极(Nano-sized nm左右。 NiHCF／PAA)。NiHCF纳米颗粒大小为25 ized 与本体NiHCF／AI电极相比，抗坏血酸在Nano—sNiHCF／PAA电极 上的电催化氧化峰电位低69mv，氧化峰电流大2倍。用安培法测定 2．4×i0—7molL一。 5．用两步无电沉积的方法制备了nano-sizedPB／Pd—PAA电极。 nano—sized PB／Pd—PAA电极测定过氧化氢的线性范围、检测限和灵敏度分别为1 博士论文 摘要 A ×10一～1×10。2molL一、363．5u mmollcm-2和O．8umolL～。 Ni Ni催化剂。Pt／nano—sized 6．用直流电制备了Pt／nano—sized 催化剂颗粒大小为70～80nm。甲醇在Pt／nano—sizedNi催化剂上 的氧化起始电位比在光滑铂上低i00mV，峰电位低70mv，峰电流 大40倍。以纳米镍作催化剂载体，能大大降低铂用量。 7．用直流电沉积的方法制备的镍钼合金纳米线。镍钼合金纳米线 的直径在20一--30nm之间。镍一钼共沉积的伏安图上在一1．4V左右出 现一个扩散电流平台，光电子能谱(XPS)试验表明钼的完全还原电 位应小于一1．4V。钼镍离子浓度比，柠檬酸盐，氨盐浓度比均影响镍 钼合金纳米线的共沉积。优化条件下制备的镍钼合金纳米线的析氢过 电位比本体镍钼合金正移210mV。通过对镍钼合金纳米线共沉积条 件分析，提出了镍钼形成中间物种放电的共沉积机理。 8．用直流电沉积一层镍作催化层后，用电化学方法合成了聚苯胺 (PANI)纳米线薄膜电极