三乙二胺合钴配离子光学异构体的制备、离析和旋光度的测定.docVIP

山 西 大 学 综 合 化 学 实 验 报 告 实验名称 三乙二胺合钴配离子光学异构体的制备、离析和旋光度的测定 学 院 专 业 化学 姓 名 马 娜 莫彬彬 学 号 2011296029 2011296030 年 级 2011级 指导教师 任建国 教务处制表 二O一四年四月二十二日 三乙二胺合钴配离子光学异构体的制备、离析和旋光度的测定 实验学生：马 娜 莫彬彬 指导老师：任建国 山西大学化学化工学院 摘要：本实验通过氧化法使用二价钴制备 [Co(en)3]3。并以制备的[Co(en)3]3为原料，采用化学离析法制备和离析光学异构体[Co(en)3]3，[l-Co(en)3]I3·H2O和[d-Co(en)3]I3·H2O两种光学异构体 关键词 [Co(en)3]3+ 分子旋光度 Abstract ：The experiment by bivalent cobalt as raw material used oxidation method to prepare [Co(en)3]3. And the preparation, [Co(en)3]3 , as raw materials, adopt the chemical method and optical isomer to adopt and segregate [Co(en)3]3+ , got [l-Co(en)3]I3·H2O and [d-Co(en)3]I3·H2O , two kinds of optical isomers. Keywords: The chemical method of segregation Optical isomer [Co(en)3]3+ Molecular rotation power 引言：a）此外还有不易分离的相同数量的左旋分子和右旋分子组成的混合物，其旋光能力也相互抵消，称之为外旋物。（见下图b） 光学异构体的化学性质相同，用普通的方法不能直接制得光学异构体，而总是得到它们的外消旋混合物。要得到每种纯的对映体，必须用一定的方法来把外消旋混合物分开，这种方法叫做外消旋体的离析。常用的一种方法是化学离析法，就是使混合物的外消旋离子与另一种带相反电荷的光学活性化合物作用得到非对映异构体，根据它们溶解度的不同，选择适当的溶剂用分步结晶的方法把它们拆分开，得到某一种纯的非对映体，最后再用非光学活性物质处理，可使一对光学活性盐恢复成原来的组成。 本实验欲制备和离析光学异构体[Co(en) 3 ] 3+，在它们的外消旋混合物中，加入D-酒石酸盐（用D-tart 表[d-Co(en)3][D-tart]Cl·5H2O 与NaI 反应转为[d-Co(en)3]I3·H2O，[α]20D为+89°。在[Co(en)3][D-tart]Cl · 5H2O 以后的溶液中， 加入NaI, 有[d-Co(en)3]I3·H2O 与[l -Co(en)3]I3·H2O的混合物析出，因[l-Co(en)3]I3·H2O 在温水中的溶解度比其对映体大得多，因此重结晶可以得到较纯的[l-Co(en)3]I3·H2O，[α]20D为-89°由实验测得各异构体的比旋光度与理论值相较，就可求得样品中异构体的纯度。 2.实验部分W222S数字式自动旋光仪 循环水真空泵 抽滤瓶 布氏漏斗 容量瓶 水浴锅 酒精灯 蒸发皿 干燥箱 减压过滤器 试剂：CoSO4·7H2O(A.R.) 乙二胺(24%,A.R.) BaCO3(A.R.) KI(A.R.) D-酒石酸 (C.R）(A.R.) 活性炭(C.P.) 无水乙醇(A.R.) 丙酮(A.R.) 浓氨水 2.2实验操作步骤 [Co(en)3]3+的制备 在一只250mL 吸滤瓶上装一只橡皮塞，塞上带一根玻璃管伸入到瓶底，瓶中加入20mL 24％5mL 浓盐酸，再加入硫酸钴溶液（7g 硫酸钴溶于15mL 水中）和1g 活性炭，通急空气流2h（如图所示），使Co2+氧化到Co3+，这时有[Co(en)3]3+生成。、 图1 [Co(en)3]3+的制备装备 当氧化完成时，用稀盐酸和稀乙二胺调节pH 到7.0～7.5100mL 烧杯中，在蒸汽浴上加热15min，使反应完全，溶液冷却后过滤以除去活性炭。 在所得的[Co(en)3]3+的溶液中，加入7g D-酒石酸钡，充分搅动并在蒸汽浴上加热0.5h，15mL，冷却浓缩液，有橙红的[d-Co(en)3][D-tart]Cl·5H2O 晶体析出，过滤。