镍基合金催化剂抗积碳机理的第一性原理的研究.pdf

摘要 寻找无污染和可再生的能源是我们目前面临的巨大挑战之一。在众多的清洁能量转 换装置中，固体氧化物燃料电池(SOFC)因其能量转化效率高、低污染和燃料适应性 强等优点而受到人们的广泛关注。它的成功应用可以解决我们目前所面临的能源危机和 环境污染问题。但是在实际应用中仍需要克服一些不足。例如，当碳氢化合物作为燃料 时，催化剂表面会形成积碳，它们阻塞了催化剂的反应活性位，使得催化剂催化钝化。 这种严重的催化钝化己成为阻碍SOFC商业化发展的瓶颈。 本文采用基于密度泛函理论的第一性原理方法研究了镍基双金属—Ni／M(M=Au， ’程中的主要反应。研究的目的是希望找出镍基双金属催化剂抗积碳的原因以及找到一种 具有抗积碳性能同时保持对SRM有很好催化活性的理想催化剂。主要研究工作及结果 如下： 1．研究了币族金属掺杂的镍(111)面上甲烷的连续脱氢和最主要的含碳物种(次甲 基)的扩散过程。研究结果表明，尽管币族金属掺杂后的镍金属可以在一定程度上影响 甲烷的连续脱氢，但是合金表面主要的抗积碳原因是CH较大的扩散势垒和较少的适合 含碳物种cHx的活性吸附反应位。以上研究结果为设计出新的高抗积碳性能催化剂提供 了理论指导。 2．研究了掺杂对甲烷水汽重整中主要反应的催化活性的影响。研究发现，币族金 属掺杂对水的两步脱氢影响较小，并且水的解离势垒和OH．H的共吸附能之间有非常好 的线性关系。另外，在所有的镍基合金表面，CHO的脱氢从动力学上讲是有利的；然 而，对于CH的氧化来说，仅Ni．cu表面保持了和纯净Ni表面相近的高效催化活性。 结果表明，Ni-cu双金属材料是一种具有抗积碳性能并且对SRM有很好催化活性的 SOFC阳极催化剂。 关键词：密度泛函理论，镍基双金属合金，碳沉积，甲烷水汽重整，催化活性 II ABSTRACT V1tal tllem08t oneof of sourcc8energyrepresents rcnewable cle锄雒d for Thesearch me us oxidefuel。ell(SOFC)is锄ong t。day．s。lid facirIg mos。pr?lsmg challenges t0‰muoh due high future foracle舭觚dsecurc锄ergy teohn。l。gics c洲删伽。n101翎?弘 applicati∞0f fuelflexibility．TlIcsuccc鲒fully cXcellent lowp。孟tion锄d soFc。龇solve wearc