滴汞电极及其旋转园盘电极过程中内外涨落驱动的电化效应的研究：非定态不可逆电极过程的约化随机热力学理论.pdf

滴汞电极及旋转园盘电极过程中内外涨落驱动的 电化效应研究：非定态不可逆电极过程的约化随 机热力学理论 摘要 化学反应体系随机热力学的最新成就．建立了体系的内涨落和外控 参数噪声同时交联地影响体系内的耗散过程翦热力学效应的随机度量， 使定量研究非平衡物理化学体系中的涨落对化学能与可利用功相互转化 的影响成为可能。因此，在具体的物理他学系统中建立褶应的应用基础 理论框架的重要性和紧迫性便呈现在物理化学工作者面前。对基础理论 应用前景的开拓，将物理学科的最新成就应用到化学领域．不但促进了 学科间的结合，而且有助于更新物理化学理论体系，保持边缘学科的前 沿性。我们前期对固定电极不可逆过程介观统计的研究表明，极化来自 耗散，并建立了以极化的耗散～涨落公式为核心的固定电极化学反应体 系随机热力学公式体系，推广了N￡!rmt方程和Tatel方程。并进一步建 立了由不可逆的固定电极过程中的外噪声诱发极化的理论，使定量计算 由高斯自噪声诱发l}臼浓差极化和电化学投化成为可能，这些基础理论成 果揭示了由随机性的噪声可导致决定性电化学后果的结论。 本文以动态不可逆电授过程中内劳噪声驱动的电化效应为研究对 象，首先一般性地阐述了电极反应体系作为～类