聚氨酯改性用有机硅的种类及其改性机理.pdfVIP

2006年中国工程颦料加工应用技术研讨会论文集 聚氨酯改性用有机硅的种类及其改性机理 朱晓丽 张志国 孔祥正 (济南大学化学化工学院，济南250022) 摘要聚氨酯改性用的有机硅分为4种，分别对这4种有机硅共聚改性聚氨酯的研究进行了论述，介绍了复合 材料的改性机理、性能和应用。 关键词有机硅聚氨酯改性 聚氨酯是以二异氰酸酯和多元醇为基本原料加 并用热重分析法研究了改性体系的热分解行为，推 聚而成的，已有60多年的发展历史，它可以制成聚 断出其热分解反应机理为受相界面控制的收缩圆柱 氨酯泡沫塑料、橡胶、涂料、粘合剂、合成纤维、合成 体。田军、薛群基【_h引研究了端羟基的聚二甲基硅 皮革等产品，被广泛应用于工业及El常生活中，并几 氧烷(PDMS)与醇解蓖麻油改性聚氨酯预聚体的共 乎渗透到国民经济的各个部门。聚氨酯具有力学性 混改性树脂，探讨了其相结构，微相分离程度好。还 能好、耐磨耗、耐油、耐撕裂、耐化学腐蚀、耐射线辐 研究了其与低表面能填料的复合及复合涂层表面的 射、粘接性好等优异性能Ltj。聚硅氧烷是一类以重 力学性能。他们认为，成膜后有机硅链段倾向于表 复的Si--O键为主链．，硅原子上直接连接有机基的面聚集取向，而聚氨酯链段则趋向聚集于膜内层。 聚合物。通常将硅烷单体及聚硅氧烷统称为有机 膜的力学性能和耐热性得到了改善，其表面能也较 硅【21。它具有低温柔顺性好、表面张力低、生物相 低。 ‘容性和热稳定性好等优点。近几十年来，许多研究 A．Stanciu等¨叫用聚己二酸乙二醇酯二醇(PE． 者都希望把有机硅和聚氨酯的优点结合起来，得到 性能优异的材料。改性后共聚物中软段的聚硅氧 丁烯二酸双甘油酯多醇制备了交联的聚酯一聚硅氧 烷／或聚醚链段使材料具有良好的弹性，硬段的聚氨 烷一聚氨酯树脂。PDMS对最终的力学性质影响不 J。但由于聚 酯、聚脲链段使材料保持原有的强度L3 大，但它使改性树脂在低温下的稳定性和弹性提高， 硅氧烷与聚氨酯溶解度参数相差很大，采用简单共 而且热稳定性更好。他们【l¨还用PEGA、丁二醇 混、原位聚合制备互穿网络聚合物(IPN)的结果都 不令人满意HJ。因此，共聚改性是有机硅对聚氨酯 改性的有效途径之一。 PDMS的球粒均匀地分散在连续的聚酯型聚氨酯基 目前有机硅对聚氨酯的共聚改性方法按照有机 体中，呈两相体系。S．Ioan等[121合成两种预聚物， 硅的结构分为4种：①硅醇改性法；②氨烷基聚硅氧 一种是由八甲基环四硅氧烷(D。)在苄基三甲胺硅 烷改性法；③羟烷基聚硅氧烷改性法；④烷氧基硅烷 氧烷的四氢呋喃(THF)溶液中开环聚合后，与PE． 交联改性法。 GA、MDI在催化剂存在下反应；另一种是聚硅氧烷 l硅醇改性法 和MDI在同样条件下反应。两种预聚物混合后，再 所谓硅醇是指一OH直接连在硅原子上，通 过一OH与异氰酸酯的反应实现二者的共聚，由于 定了膜的性能，发现热形变曲线受软段和硬段的结 二者相容性不好，通常要在反应过程中使用溶剂。 构及组成参数的影响很大。 最终形成的是Si--OC键，其耐水解性差，不稳 定。 ABA型嵌段共聚物，先用双羟基封端的PDMS与异 刘俊峰等b’61以蓖麻油聚氨酯(PUR)改性有机 佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)反应后得到双NCO基封 硅树脂，合成方法是先用甲苯二异氰酸酯(TDI)和端的聚硅氧烷聚氨酯，然后再进一步与含活泼羟基 蓖麻油制备蓖麻油聚氨酯预聚体，然后将其滴加到 的环己酮一甲醛树脂、苯乙酮一甲醛树脂和原位三 有机硅的乙酸乙酯溶液中。他们研