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十七、核磁共振波谱法 教学目的：介绍核磁共振分析基本原理和特点； 教学内容：1. 核磁共振波谱法的概念核磁共振波谱法的基本原理（原子核的自旋和磁距、核磁共振的产生及相关表达式和意义、饱和与驰誉） 有机化合物的结构与质子核磁共振波谱（化学位移、自旋偶合与裂分、一级图谱与复杂图谱、化学交换、共振吸收强度）有机化合物的结构与质子核磁共振波谱核磁共振波谱仪核磁共振波谱法的基本应用点1． 较牢固掌握核磁共振产生的条件及基本原理2． 较深入离解化学位移地概念、产生原因、表达式及影响因素3． 掌握某些常见基团的质子化学位移4．一般了解复杂图谱的概念、自旋体系的分类及复杂图谱的简化1．核磁共振产生的条件及基本原理、表达式的意义2．影响化学位移地各种因素3．自旋偶合、裂分的机理4．一级图谱的裂分规律及应用5．图谱解析及结构分析若原子核存在自旋，产生核磁矩； 自旋角动量； 核磁矩 I：自旋量子数；h：普朗克常数；核磁子(=eh/2M c 自旋量子数（I）不为零的核都具有磁矩，原子的自旋情况可以用（I）表征： 质量数 原子序数 自旋量子数I 偶数 偶数 0 偶数 奇数 1，2，3…. 奇数 奇数或偶数 1/2；3/2；5/2… 讨论: 1． I=0 的原子核 O(16)；C（12）；S（22）等 ，无自旋，没有磁矩，不产生共振吸收。 2． I=1 或 I 0的原子核 I=1 ：2H，14N I=3/2： 11B，35Cl，79Br，81Br I=5/2：17O，127I 这类原子核的核电荷分布可看作一个椭圆体，电荷分布不均匀，共振吸收复杂，研究应用较少； 3．Ｉ＝1/2的原子核 1H，13C，19F，31P 原子核可看作核电荷均匀分布的球体，并象陀螺一样自旋，有磁矩产生，是核磁共振研究的主要对象，C，H也是有机化合物的主要组成元素。 二、 核磁共振现象 自旋量子数 I=1/2的原子核（氢核），可当作电荷均匀分布的球体，绕自旋轴转动时，产生磁场，类似一个小磁铁。 当置于外加磁场H0中时，相对于外磁场，可以有（2I+1）种取向： 　　氢核（I=1/2），两种取向（两个能级）： (1)与外磁场平行，能量低，磁量子数ｍ＝＋1/2; (2)与外磁场相反，能量高，磁量子数ｍ＝－1/2; 两种取向不完全与外磁场平行，(＝54°24’ 和 125 °36’ 相互作用, 产生进动(拉莫进动)进动频率( 0； 角速度(0； (0 = 2( (0 = ( H0 ( 磁旋比； H0外磁场强度； 两种进动取向不同的氢核之间的能级差：(E= (H0 （(磁矩） 核磁共振条件 在外磁场中，原子核能级产生裂分，由低能级向高能级跃迁，需要吸收能量。能级量子化。射频振荡线圈产生电磁波。 对于氢核，能级差： (E= (H0 （(磁矩） 产生共振需吸收的能量：(E= (H0 = h (0 由拉莫进动方程：(0 = 2( (0 = (H0 ; 共振条件： (0 = ( H0 / (2( ) 共振条件 (1) 核有自旋(磁性核) (2)外磁场,能级裂分; (3)照射频率与外磁场的比值(0 / H0 = ( / (2( ) 讨论: 共振条件： (0 = ( H0 / (2( ) （1）对于同一种核 ，磁旋比( 为定值， H0变，射频频率(变。 （2）不同原子核，磁旋比( 不同，产生共振的条件不同，需要的磁场强度H0和射频频率(不同。 （3） 固定H0 ，改变(（扫频） ，不同原子核在不同频率处发生共振（图）。也可固定( ，改变H0 （扫场）。扫场方式应用较多。 氢核（1H）： 1.409 T 共振频率 60 MHz 2.305 T 共振频率 100 MHz 磁场强度H0的单位：1高斯（GS）=10-4 T（特拉斯） 在1950年，Proctor等人研究发现：质子的共振频率与其结构（化学环境）有关。在高分辨率下，吸收峰产生化学位移和裂分，如右图所示。 由有机化合物的核磁共振图，可获得质子所处化学环境的信息，进一步确定化合物结构。 四、核磁共振波谱仪 1．永久磁铁：提供外磁场，要求稳定性好，均匀，不均匀性小于六千万分之一。扫场线圈。 2 ．射频振荡器：线圈垂直于外磁场，发射一定频率的电磁辐射信号。60MHz或100MHz。 3 ．射频信号接受器（检测器）：当质子的进动频率与辐射频率相匹配时，发生能级跃迁，吸收能量，在感应线圈中产生毫伏级信号。 4．样品管：外径5mm的玻璃管,测量过程中旋转, 磁场作用均匀。 第二节 核磁共振与化学位移 核磁共振与化学位