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基础化学无机部分 1章习题 举例说明什么是拉平效应？为什么水不能区分H2SO4, HNO3, HClO4的酸性强弱，也不能区分O2(, NH2(, Ph3C( 的碱性强弱？ BrF3自电离产物是什么？用VSEPR写出BrF3和自电离产物的几何构型。 对非水液氨、醋酸和硫酸，写出： 它们各自的自电离方程。 把CH3COOH分别置于上述三种溶剂中，各发生什么变化？写出反应方程式。 把b的三种溶液和纯溶剂相比，原溶剂的酸碱性各有何变化？溶质在各溶剂中是酸还是碱？ 为什么在强酸性溶剂中制备阳离子物种如I2+和Se82+，而在强碱性溶剂中制备阴离子物种如S42(, Pb94(? 亚磷酸H3PO3的结构式可表示为P(OH)3和HPO(OH)2两种异构体，实验测得亚磷酸的pKa值为1.8，判断亚磷酸的结构应该是什么？次磷酸的pKa为2.00，写出其正确的结构式。 把NR3, S2(, NF3, O2(, NH3, OH(, NCl3, N3(按照碱性大小排序，并解释。 BH3和BF3都可和(CH3)2NPF2生成加合物，在一种加合物中，B原子和N相连，另一种则和P相连，绘出两种结构式，并说明形成两种结构的原因。 2章习题 2价Ni配合物[Ni(PPh3)2Cl2]为顺磁性，Pt的类似配合物[Pt (PPh3)2Cl2]为反磁性，写出每种化学式的所有异构体。 讨论下两组异构体的偶极矩偶极矩情况：(a) 顺式和反式的MA2B4，(b)经式和面式的MA3B3。 绘出[Co(en)2Cl2]+、[Co(en)2NH3Cl]2+和[Co(en)(NH3)2Cl2]+的所有几何和光学异构体。 [Co(en)3 ]3+、[Ru(bpy)3]2+和[PtCl(dien)]+ (dien二乙三胺)中，哪些是手性化合物？ Mo(CN)84( 水溶液作13C的NMR表征，只得到一个峰，由此你得到什么结构信息？ 绘出五氨络钴（III）－μ－硫氰根－五氰络钴（III）的结构。（Ref. F.R. Fronczek and W.P. Schaefer. Inorg. Chem. 14, 2066(1975) ）。 下面哪一个结构最符合五氨络钴（III）－μ－氰根－五氰络钴（III）？ Co(NH3)5(CN ( Co(CN)5 or Co(NH3)5( NC( Co(CN)5 （Ref. B.C. Wang,,Fronczek and W.P. Schaefer et al. Inorg. Chem. 10, 1492 (1971) ）。 在AgO晶体中，其中一半Ag原子与近邻的两个O原子呈直线配位，另一半Ag原子与近邻的四个O原子呈平面四方形配位，请解释。 3章习题 部分乙二胺(en)配合物在25(C水溶液中的逐级稳定常数如下图，请解释。 解释：Fe(CN)63(为弱顺磁性，Fe(H2O)63+是强顺磁性。类似，[Ni(CN)4]2(是反磁性的，而[Ni(Cl)4]2(为顺磁性，并有两个未成对电子。 Ni和Pt为同族元素，但[NiCl4]2(和[PtCl4]2(的几何构型、颜色和磁性均不同，用任一理论来解释这一现象。 3d2组态的谱项有：1G、3F、1D、3P、1S，按照谱项能量由低到高排序。 写出下列电子组态的基谱项 2p1; b. 2p2; c.3d1; d. 3d3; e.3d5; f. 3d9 解释：高自旋的CoF63(在可见吸收光谱中有一个吸收带。 已知(o＝17600 cm((，B＝918 cm((，用Tanabe－Sugano图预言Cr(H2O)63+吸收光谱中自旋允许的两个四重态谱带。 用Tanabe－Sugano图确定基态能级：a: 低自旋[Rh(NH3)6]3+ ; b: [Ti(OH2)6]3+ ; c : [Fe(OH2)6]3+ 。 分析图3－5的CrL6的吸收光谱。a: 归属各吸收峰的跃迁能级；b: a, b, c 3个图各有何不同？为什么？ 4章习题（配位反应） 不同的膦配体对Ni(CO)4的取代反应具有相同的取代速率，判断反应是什么机理。 如何以[PtCl4]2(为起始物，合成cis和trans的[PtCl2(NO2)(NH3)](？ 写出下列反应的产物： [Pt(PR3)4]2+ + 2Cl( (( [PtCl4]2( + 2 PR3 (( cis-[Pt (NH3)2(py)2 ]2+ +2Cl( (( Pt(NH3)2Cl2有两种异构体A和B，当A与硫脲(tu)反应时，生成Pt(tu)42+；B与硫脲反应则得Pt(NH3)2(tu)22+。A、B两种异构体各是什么？为什么？ Au(dien)Cl2+与放射性Cl*离子发生快速交换反应： Au(dien)Cl2+ + Cl*( (( Au(dien