5-氟代苯基-2-呋喃甲酸衍生物合成及除草活性测定.pdf

摘要 越来越多的研究表明5-芳基．2-呋喃甲酸衍生物在植物保护方面具有植物生 长调节、杀菌和除草活性。为了寻找新型除草剂的先导化合物，本文借鉴部分研 究较多的氟修饰的除草剂的优点，对5．芳基．2．呋喃基片断进行氟修饰，采用活 性亚结构连接法，结合相转移催化，主要完成了下面两方面的工作。(1)从5． 氟代苯基．2．呋喃甲酸出发，经酰化、异硫氰酸酯化，再与2．氨基嘧啶发生亲核 加成反应合成了第一个系列共15／r未见文献报道的Ⅳ．(4，6．二取代嘧啶．2． 基)．．Ⅳ-5．氟代苯基．2．呋喃甲酰硫脲(I)。(2)在系列(I)的基础上，采用Br2作 氧化剂，氧化环化制备了第二个系列共15个未见文献报道的5，7．二取代．2．(5．氟 代苯基．2．呋喃甲酰亚胺基)一2屡1，2，4-噻二唑并【2，3哪】嘧啶(II)。 采用元素分析、核磁共振氢谱、质谱、红外光谱等对上述氟修饰的丽个系列 30种目标化合物进行了结构表征，并对其物理性质、波谱瓤振反应条件、合 成方法进行了较为系统的分析和讨论。目标化合物(I)、(II)的结构通式如下： R丫V酽 囝杈一、X ，金 ；11 k∞昭 (Ia-IO) (Ⅱa-Ⅱo) 对除草活性好的妒．(取代嘧啶．2．基)．肛5．氟代苯基一2．呋喃甲酰硫脲进行了单 晶培养及X．射线晶体结构测定的研究，进一步了解了目标化合物的空间结构， 并对其构效关系进行了初步分析。 国家南方农药创制中心(上海)药效部对系列(I)、(Ⅱ)的目标化合物进 AG对相同化合 行了除草、杀虫、杀菌的生物活性初筛。委托BayerCropScience 物进行了活体高通量筛选。结果均表明：氟修饰的系列(I)、(Ⅱ)的部分目标 化合物具有较好的选择性除草活性。系列(I)的部分化合物对稻瘟病菌、马铃 薯(番茄)晚疫病菌显示较高的的杀菌活性。 关键词：5．氟代苯基-2-呋喃甲酸衍生物，酰基硫脲嘧啶衍生物，2弘l，2，4．噻二唑 并【2，3一口】嘧啶，合成，生物活性，晶体结构 Abstract More陀searcheshaveshown acidderivativeseXhibit 5-aryl一2-mroic plaflt like andherbicidal activities． protectionpropeniesplantgrowthregulatorS，如ngicidal ofsomenuorinedecorated aCtive—flactor． ’rakingadVantage herbicides，utilizing additionmethodandwiththe邪sistanceof trans佗r have phase cataIysis，we mainly tasl(sinthis insearchoflead fornewherbicide． accomp“shed铆opaper compo帅ds new (1)Fifteen were fbm5-fluorosubstituted． uorosubstitutedphen