铜%2f4%2c4%27-联吡啶金属骨架结构的合成及甲烷、氢气和二氧化碳的吸附储存的研究.pdf

太原理1人学硕+卅I究生学何论文 铜／4，4L联吡啶金属骨架结构的合成及其甲烷、氢气和二氧化碳 的吸附储存研究 摘要 金属一有机骨架配合物(简称MOFs)，是近十余年来研究比较活跃的一种 多孔材料，由金属和多齿有机配体组合的结构并且具有特殊孔道结构的一 类材料。孔道和孔径大小变化可以通过改变有机配体或者有机配体的支链 来控制和实现。多孔性和高比表面积(远大于相似孔道的沸石分子筛)，使 得其在择形及手性催化、吸附分离、气体储存、光学磁学等方面拥有诱人 的应用前景。随着化石能源的短缺和温室效应的问题日益严峻，因此，将 金属有机骨架材料应用于能源与温室气体如甲烷、氢气和二氧化碳的吸附 储存和捕集等是一个值得深入研究的领域。 基于MOFs的孔具有吸附性和能源环境问题这两点，我们希望可以利 用MOFs材料将甲烷、氢气和二氧化碳储存起来，研究制备高吸附储存能 力的吸附材料。因此本文采用溶液扩散和溶剂热的方法，分别合成了 与配体比例、溶剂、温度、浓度和晶化时间对晶体形成影响的规律，采用 XRD、SEM、低温氮气吸附和TG的表征手段分析了样品的组成、形貌特 征、孔结构和热稳定性，并且对样品还进行了气体吸附性能的检测。主要 研究内容和结论有以下几方面： 第一，本论文采用了溶液扩散的方法，以4，4’一bpy作为配体，常压下将 T 太原理I：人学硕十研究生学何论文 对晶体合成的影响规律，结果表明温度影响最大，低温更有利于合成 晶体最佳合成条件是温度 278K， Cu(SiF6)(4，4’一bpy)2； K和323 K下进行甲 温氮气吸附和TG表征了【Cu(SiF6)(4，4’一bpy)2]；在298 烷和二氧化碳的气体性能测试；当压强为10bar时，该材料在298K下对 CH4和C02的吸附量分别是2．02 K mmol／g和4．17mmol／g；该材料在323 下对CH4和C02的吸附量分别是1．57 mmol／g和3．76mmol／g；另外，在77 wt％。 K下进行储氢性能测试，该样品在10bar时储氢量为2．01 第二，通过本论文研究发现，将4,4’．bpy和六水合氟硼酸铜分别溶解在 甲醇和蒸馏水中混合，加热2 研究了金属与配体比例、溶剂、溶剂量和温度对晶体形成的影响规律，晶 体最佳合成条件是温度333 外，从吸附曲线E看，当压强为10bar时，该材料在298K下对CH4和C02 的吸附量分别是0．21 K下进行储氢性 mmol／g和4．20mmol／g,另外，在77 wt％。 能测试，该样品在10bar时储氢量为O．15 第三，通过本论文研究发现，将苯三酸和Cr(CO)6溶解在氮氮二甲基甲 酰胺溶液中，在无水无氧的环境中加热搅拌3天制备出紫色的[Cr3(BTC)2】， 研究了金属与配体比例、溶剂、溶剂量、温度和时间对晶体形成影响规律 结果表明温度影响最大，较高的温度更有利于合成[Cr，(BTC)2]；晶体最佳 T1 太原理I，人学硕十研究生学何论文 合成条件是温度为393 行CH。、H2和C02三种气体的气体吸附性能测试，当压强为10bar时，该 材料在298 K下对CH4吸附量是1．79