蒸压养护对燃煤固硫灰渣水化和制品体积稳定性的影响.pdf

Influence of autoclaved curing on the hydration and products volume stability of FBC ashes A Thesis Submitted to Chongqing University in Partial Fulfillment of the Requirement for the Doctor’s Degree of Engineering By Wei Yingchun Supervised by Prof. Qian Jueshi Specialty: Materials Science and Engineering College of Material Science and Engineering of Chongqing University, Chongqing, China May 2014 中文摘要 摘 要 循环流化床燃煤技术其将燃烧和固硫两个过程合二为一，是一种先进的清洁 燃煤技术，但因循环流化床燃煤副产物即循环流化床燃煤固硫灰渣（以下简称固 硫灰渣）中含有的固硫产物无水石膏和游离氧化钙会产生明显的体积膨胀等原因， 制约了固硫灰渣的处置与利用，导致该技术的推广应用受到严重影响。蒸压养护 是一种成熟应用于 CaO-SiO -Al O -CaSO -H O 五元体系硅酸盐制品生产的湿热养 2 2 3 4 2 护工艺，水化生成强度高、体积稳定的托贝莫来石（C Si H ）、C-S-H （B ）等水 5 6 4 化产物；固硫灰渣的矿物组成属于该五元体系，但该典型五元体系蒸压硅酸盐制 品的组成中CaSO4 的含量一般不超过 5%，CaSO4 多为二水石膏和硬石膏，而固硫 灰渣中的石膏为Ⅱ型无水石膏，含量在 10-30% （以SO3 计）。因此，研究蒸压养 护是否像典型的 CaO-SiO -Al O -CaSO -H O 五元体系的一样促进固硫灰渣水化、 2 2 3 4 2 抑制其制品的膨胀、改善固硫灰渣制品的体积稳定性具有理论价值和实际应用需 求。 通过研究不同蒸压制度对固硫灰渣制品的水化、强度发展和体积稳定性的影 响，并与常压养护进行对比。结果显示蒸压养护对固硫灰渣膨胀抑制作用主要取 决于蒸压后固硫灰渣水化产物的种类及数量、水化产物的结构和制品的强度；蒸 压养护后的固硫灰渣（或掺水泥）水化产物中没有钙矾石生成，生成大量托贝莫 来石生成，且水化产物结晶更完善，制品强度是自然条件养护下试件的 2~3 倍， 28d 抗压强度达到 25MPa 。蒸压养护的升温速率、恒温温度和恒 温时间、降温速 率等参数显著影响制品的水化产物和强度，恒温温度较低、恒温时间过短会导致 钙矾石、二水石膏存在。相对于常温养护，合适的蒸压养护能显著抑制固硫灰渣 中无水石膏水化反应生产二水石膏、与其他物质反应生成钙矾石而引起的体积膨 胀，特别是固硫灰渣制品水养条件下的体积膨胀，经过蒸压养护后的试件水养下 的线性膨胀率只有未经蒸压养护试件的 10%左右，且蒸压养护后水养时的体积膨 胀主要发生在 14d 前，之后随龄期变化很小，有利于固硫灰渣蒸压制品的后期体 积稳定性。 对蒸压养护后固硫灰渣制品的 XRD 分析能确定无水石膏的存在，而 SEM 未 发现柱状形态的无水石膏晶体，EDS 面扫描也未显示硫元素分布情况。通过计算 化学的方法及分子动力学的理论计算表明每个托贝莫来石晶格能容纳 4 个 SO42- ， 且得到能量降