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金属有机骨架材料的气体吸附与分离性能研究 摘要 高孔隙率、化学可修饰以及结构组成多样性的新型多孔材料，它们在气体存储、吸附 分离以及催化等领域有着广阔的应用前景。研究MOFs材料上的吸附，揭示其吸附机 理，对新MoFs材料的设计及其在吸附分离及催化等领域的应用，具有非常重要的理 论研究和应用价值。本文在以下几个方面做了较系统的研究： 参数。结果显示，当吸附温度低于吸附质l临界温度时，在低压条件下，首次观察 互作用力(In伧ractio璐betw∞nhoSt)使得材料的骨架关闭，晶胞发生收 gueSt锄d 缩，产生所谓的大孔(1鲫吕ep0聆，lp)形式向狭窄孔(他册w p0陀，np)形式转 变的“呼吸效应。然而，当吸附温度在吸附质临界温度之上时，在低压条件下， 无“呼吸效应被观察到，材料骨架结构仍保持lp形式。这可能是由于在临界温 度之上和所研究的压力范围内，吸附质与吸附剂间的相互作用力太弱而不能使骨 架发生收缩。 线，并应用Cla心惦．ClapeyT∞方程获得等量吸附热(I∞stcrich髓t)与覆盖度间 其覆盖度的增加先有所增加，最后呈现下降趋势但是下降的程度并不大；而C2H． 的等量吸附热随其覆盖度的增加而发生急剧下降，其零覆盖度时的等量吸附热值 I 摘 要 同时表明材料的表面吸附异性。在此基础上预测了M几．10l材料对C02／CH4， 高的分离性能，但其对这两种吸附质具有一定的择型吸附性，这是由于刀．C4HIo 和i∞C4Hlo分子结构不同所致。 3． 附热、吸附平衡常数等。在所研究的实验条件下，气体分子首先在CuBTC稍小 的四面体边袋孔(Side p0Cket)或不饱和铜金属点位吸附，即较强的静电相互作 用和色散相互作用区域吸附。当该吸附位被吸附饱和之后，随着压力进一步增加， 吸附质分子开始占据较大的正方形主孔道，即较弱的静电相互作用和色散相互作 用区域。基于C02吸附等温线而推算所得材料孔体积值稍高于77K时氮气吸附 计算的值，说明C02分子更适用于表征微孔材料的孔结构性质。预测了CuBTC 的微孔材料。 关键词，金属有机骨架材料；吸附；分离；吸附等温式模型；等量吸附热 Ⅱ GASADSORPTIONANDSEPARATIONOF FRAⅣ庄：WORKS Ⅳ匝TAL．ORGANIC ABSTRACT f．姗ewo i11terest锄d of Met出吣唱aIlic r：I【s(MOFs)a∞ofgreat iIl啪llt趾∞k≥cl叭se t11eirnovelco-0rdinationst川cturesand lligh驯—ke diVer∞topolo西es、杭ttlex仃emely V撕edchemicaJ t0 a他码porosi劬adjustabIepo托size，arld compositio玛l铭dirlgpI口tential isof咖oSt applicatio璐ing嬲adSoll叫om∞p啪：tio玛卸dcalalysis，锄d∞∞．n t0