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CS.HCA壳聚糖衍生物的合成及其在
超细纤维合成革中的应用
摘要
壳聚糖是从虾蟹壳中提取的,自然界中除纤维素外第二大类天然高分子
物质,具有吸湿、保湿、抗菌、生物相容等优良的理化性能和生物活性,因
此,被广泛应用于医药、食品、环保、化工等领域。壳聚糖是优良的功能性
天然绿色纺织品整理剂,用其整理的纺织品具有优良的抗菌防臭功能和穿着
舒适性,壳聚糖还能改善纺织品的染色性能。但壳聚糖相对分子质量大,结
构致密,因而不溶于水,只溶于稀酸,这大大限制了它的应用范围。然而壳
聚糖分子中含有氨基、羟基、吡喃环等活性基团,因此,可引入一些特殊基
团来改变其分子结构,从而改善它的物理化学性能,赋予壳聚糖新的功能,
拓展其应用范围。
超细纤维合成革是世界上最接近真皮的合成材料,在结构和性能上酷似
真皮,但与天然皮革相比仍有一定差距,如吸排湿性较差,穿着舒适性与卫
生性能还有待提高等。本课题对壳聚糖进行胺基化改性,制得多氨基壳聚糖
对超细纤维合成革基布进行改性,以期增加超细纤维合成革基布上的活性基
团数,解决超细纤维合成革染色难的问题,并同时提高其透水汽性,以改善
合成革产品卫生性能,增加抗菌功能。
本论文采用化学方法在中性条件下用H202降解壳聚糖,考察H202浓度、
降解温度、时间及固液比对降解后的壳聚糖脱乙酰度、粘均分子量及收率的
影响,实验表明要得到脱乙酰度基本不变的壳聚糖,H202质量浓度应低于
为l:201:30,此时可得到粘均分子量低于十万的壳聚糖。
因为壳聚糖不溶于水且氨基数量相对较少,氨基数量可影响壳聚糖的阳
离子性及水溶性,本论文通过三步反应逐步改善壳聚糖的水溶性及增加氨基
数量,合成水溶性的多氨基羟基壳聚糖。
第一步,在碱性条件下,以异丙醇为介质,用环氧丙烷对壳聚糖进行羟
基化反应,得到水溶性的羟丙基壳聚糖一CS.H,由m和1HNMR可知,反
应主要发生在C6位的.OH上,C2位的.NH2基本未发生反应。经正交实验优
时间6h,反应温度50℃。CS。H的特性黏度为97.2
mL·g~,取代度为0.52,25℃
时溶解度为6.889。
第二步,在乙醇溶液中,CS.H分子中的氨基与丙烯酸甲酯发生Michael
反应加成得到N-乙基羧基羟丙基壳聚糖甲酯--CS.HC。经过单因素实验和
为210
mL·g~,25℃时溶解度为4.2319。
第三步,在甲醇溶液中,将CS.HC用二乙烯三胺进行胺解酯反应,得
到具有多胺基的水溶性的羟丙基壳聚糖…CSHCA。其适宜反应条件为:
1.7
醇40mL;CS.HCA的特性黏度瑁为13
mL·g一,25℃时溶解度为7.3459。
CS.HCA处理超细纤维合成革基布后,基布的上染率大大提高,干湿摩
擦牢度增加,卫生性能得到改善,而机械性能变化不大。当CS.HCA浓度
为O.6%时,上染率达95.3%,比未处理的基布增加了12%;透水汽性提高
了20%;15min的吸水性增加了21.5%,24h的吸水性增加了25.4%。
关键词:壳聚糖,羟基化,Mictiael反应,超细纤维合成革
Ⅱ
OFCS.HCACHITOSAN
SYNTHESIS
ANDITSAPPLICATIONoNMICRoFIBER
LE·钔fHER
SYNTHETIC
ABSTRACT
from andcrabshellsisthesecond
Chitosan,extracted
shrimp category
natural celluloseinnature.Chitosanis usedinmedicine,
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