XO%3a扩展ONIOM方法用于大分子体系的精确高效计算.pdf

摘 要 量子化学模拟的一个发展方向是用越来越精确的方法处理越来越大的体系．但精确 的量子化学方法限于严峻的计算标度，在大分子体系的应用中面临巨大障碍．组合方法 (hy嘶d 提出的ONIOM方法由于兼具技术上的简单性和应用上的灵活性，是量化程序包中集成 度最高和应用领域最广泛的组合方法之一．但由于链接原子边界效应的影响太过显著， oNIOM方法计算结果极其依赖于用户的设置．另一方面，ONIOM方法虽允许系统性地 改进计算精度，但往往需以明显增加计算量为代价．这些缺陷增加了用户在oNIOM计算 中的盲目性，应用于大分子筛体系计算也存在诸多限制．与ONIOM方法不同，分子片方 法较少受边界误差的影响．鉴于分子片方法与ONIOM方法实质的相通性，我们扩展了 oNIOM方法的灵活性以突破其固有的缺陷，而没有牺牲其自身的简单性．本博士论文工 作主要包括如下三个方面： 1．首次通过容斥原理将分子片方法与ONIOM方法结合起来，并据此提出扩展的 既能以oNl0M“洋葱皮”一样的形式组合，也能以分子片方法中部分重叠的方式划分． 同时XO的任一子模型，既可使用同一水平的方法描述，也可用完全不同的方法来处理． XO方法给予用户在体系划分和计算方法组合上最大的自由度，能够针对性地设计出比 单纯使用分子片方法或oNIoM方法精度更高效率更好的计算方案．从可模拟