八面体中3lt;#39;3gt;和3dlt;#39;9gt;离子簇配体超超精细结构参量的理论研究.pdfVIP

摘要 摘要 电子顺磁共振(EPR)谱是研究掺过渡和稀土离子晶体的光学和磁学等性质的 有效方法，其实验结果常用自旋哈密顿参量(零场分裂、g因子、超精细结构常数 和配体超超精细结构参量等)描述。自旋哈密顿参量对杂质离子局部结构性质很 敏感，通过分析顺磁中心的EPR谱可获得杂质离子的局部结构等微观信息。 系的电子顺磁共振研究中积累了较丰富的数据，但这些工作大多局限于对零场分 裂、g因子和中心离子超精细结构常数的分析，而对配体超超精细结构参量的研究 则相对不足。在前人对配体超超精细结构参量的处理中，由于未建立相关参量的 联系，通常采用较多的调节参量直接拟合实验结果，并在一般情况下(如对氟化 物中的3d3离子)忽略了电荷转移机制的贡献。为了克服前人工作中的不足，本文 基于离子簇模型，建立了八面体中3d3和3d9离子单电子波函数，其中包含了配体 轨道和旋轨耦合系数以及电荷转移机制的贡献，由此推导了3d3和3d9离子配体超 超精细结构参量的微扰公式，并在理论上得到了晶场参量、分子轨道系数等重要 参量与体系共价性质的联系，从而有效地克服了前人工作中调节参量过多和忽略 电荷转移机制贡献的不足。 Na)中的立方V2+中心，具体考虑了配体轨道和电荷转移机制的贡献，理论与实验 符合较好，并大大减少了调节参量的个数。研究表明，电荷转移机制对配体超超 精细结构参量的贡献不能简单忽略，例如对AF：V2+，该贡献约占传统晶场机制结 果的一半。 Br)，V2+：AF(A=Li、Na) ABSTRACT Electron isausefultool to paramagneticresonance(EPR)spectrum investigate and of withtransition··metalandrare··earth opticalmagneticpropertiescrystalsdoped ions。EPR resultsare characterizedthe Hamiltonian experimentalusually by spin structureconstantsofcentral parameters,i．e．，zero·fieldsplitting,gfudors，hypeffine ionsand structure of the Harniltonian superhyperfine parameterslegends．Sincespin aresensitivetolocalstructuresofthe parameters paramagnetie onthese can structure informationaboutlocal ofthecenters． parametersprovidehelpful As model and3d9 been importantsystems，3d3 ions(e晷，V2+，cu2+)have meansofEPR useful for extensivelyinvestigatedby