《NMR解析(中国药科大学研究生课程)》.pdfVIP

前言： 研究一种新的有机物就要知道它的结构， 因此结构分析是有机化学的重要组成部分。过 去，主要依靠化学方法进行有机化合物的结构 测定，其缺点是：费时、费力、费钱，试剂的 消耗量大。 而现在的结构测定，则采用现代仪器分析 法，其优点是：省时、省力、省钱、快速、准 确，试剂耗量是微克级的，甚至更少。 其中最常用的有四大谱：分别是紫外光谱 （Ultraviolet spectroscopy 缩写为UV ）、红外光谱 （Infrared spectroscopy 缩写为IR ）、核磁共振谱 （Nuclearmagnetic resonance 缩写为NMR ）和质谱 （Mass spectroscopy 缩写为MS ）。 紫外光谱 UV 吸收光谱 红外光谱 IR 波谱法 核磁共振谱 NMR 非吸收光谱 质谱 MS 发 展 历 史 发 展 历 史 三十年代 UV 官能团 四十年代 IR 五十年代 NMR 分子式， MS 分子骨架连接 一般文献给出的数据： NMR: 详细 MS: 分子量 IR: 主要官能团 一般无UV数据 CH3 提取分离: 1805-1806 N 提出结构: 1925 合成证实: 1952 O HO OH CH O N N Reserpine 发 现 3 H H H OCH H 3 确 定 结 构 1952-1956 CH OCO OCO OCH 3 3 OCH 3 人工合成证实 OCH 3 光波区域 真 空 近 可见光区 近 远 无 紫 紫 红 红 线 X 外 外 外 外 电 光 区 区 紫 蓝 青 绿 黄 橙 红 区 区 波 100nm 200nm 400nm 800nm 20?m 500?m ?-rays x-rays UV VIS IR ?-wave radio 10-10 10-8 10-6 10-4 10-2 100 102 wavelength cm 波 谱 解 析 波 谱 解 析 波 谱 解 析 第三章 核磁共振谱 the Nuclear magnetic spectra 核磁共振谱 1 核磁共振基本知识 1 2 氢核磁共振 H-NMR 13 3 碳核磁共振 C-NMR 4 二维核磁共振2D-NMR 1 核磁共振基本知识 NMR是应用最广泛研究分子性质的最通用的技术： 从分子的三维结构到分子动力学、化学平衡、化学反应 性和超分子集体、有机化学的各个领域。 1945年 Purcell和 Bloch发现核磁共振现象，他们 获得1952年Nobel物理奖。 1951年 Arnold 发现乙醇的NMR信号，及与结构的 关系。 1953年 Varian公司试制了第一台NMR仪器。 1 核磁共振基本知识 近二十多年发展： 高强超导磁场的NMR仪器，大大提高灵敏度和分辨率。 NMR谱仪和其他仪器联用，如LC-NMR 。 脉冲傅立叶变换NMR谱仪，使灵敏度小的原子核能被测定； 计算机技术的应用和多脉冲激发方法采用，产生二维谱，对 判断化合物的空间结构起重大作用。 英国R.R.Ernst教授因对二维谱的贡献而获得1991年的Nobel奖。 瑞士科学家库尔特·维特里希因“发明了利用核磁共振技术测定溶 液中生物大分子三维结构的方法”而获得2002年诺贝尔化学奖。 1 核磁共振基本知识 1 核磁共振基本知识 核磁共振: 是指具有磁矩的原子核在磁场中由电磁波引起的 共振跃迁现象。 一.基本原理 如果放在外磁场中,其 一.基本原理 运动方式变成:进动 1．原子核的自旋: 旋进轨道 原子核和电子一样, 自旋轴 存在自旋.从而有自角 动量 ρ 和自旋磁场H0 自旋的质子 H0 核的自旋角动量 ρ 是量子化的，不能任意取 值，可用自旋量子数 I 来描述。 h ? I I ?1 I ＝0、1/2、1…… 2? I 0， ρ 0， 无自旋，不能产生自旋角动 量，不会产生共振信号。 只有当I ＞ O时，才能 发生共振吸收,产生共振信号。 I 的取值可用下面关系判断： 1 核磁共振基本知识 1.1 核磁共振的基本原理 1. 原子核的自旋量子数I （Spin quantum number ） 质子数 中子数 I Examples Even Even 0 12C 16O 32S Odd Even 1/2 1H 19F 31P 3/2 5/2 11B 79Br Even Odd 1/2 13C 3/2 127I Odd Odd 1,2,3…… 2H 14N 质量数 （A ） 原子序数 （Z ） 自旋量子数 （I ） NMR 偶数 偶数 0 无 奇数 奇数或偶数 1/ 2 有 奇数 奇数