不对称稠环卟啉的合成与结构表征.pdfVIP

摘要 摘要 具有平面兀共轭结构的盘状分子，通过分子间的7c一兀相互作用可以自组装形 成具有一维传导功能的超分子聚集体。通过p-p，meso—meso，P-P三重共价键 连接而成的稠环双卟啉分子，不仅保持了单卟啉分子共平面的结构特征，而且兀 共轭结构扩大，因此在分子光电器件等领域具有潜在的应用前景。 稠环双卟啉分子两侧的取代基性质对其自组装性能j具有显著影响。对称取 代的稠环双卟啉分子不能形成柱状H．聚集体；当其两侧连有不同取代基时，由 于两侧取代基性质差异可以提供附加的分子间作用力，从而引导稠环双卟啉分 子通过7c．兀堆积形成具有一维传导功能的柱状聚集体。 本文从考察外围取代基对稠环双卟啉分子自组装行为的影响出发，设计合 成了两种含有不同取代基的不对称稠环双卟啉分子。首先以吡咯、二毗咯、取 代苯甲醛为原料，合成出一系列meso位含有亲水取代基或疏水取代基的三取代 种不对称稠环双卟啉分子；在此基础之上，通过引入配位金属离子，合成了相 NMR、MALDI．MS等对主要中间产物 应的不对称稠环金属卟啉分子；利用1H 和目标产物的结构进行了表征，为系统研究取代基对稠环双卟啉分子自组装行 为的影响奠定了基础。 关键词：稠环双卟啉，外围取代基，自组装 Abstract ●●——-————_——-————__—-—_—————-●●-_-●—●-’-_-‘———_——-———————_—●—————-————’——-———————●—-——-—_—一————一—●_—，———_-——-————，——●—●———————●——-—一 Abstract Discoticmolecules structureCal3self-assembleinto with尢一conjugated one—dimensionalcolumnar aggregates by linked whichhave meso—meso,P-P,／％fl structureand triply diporphyrins largeplanar extended 7t—networkhave in conjugated particularpotentialfi3rminghighlyordering 兀。stackedcolumnar structure．Suchmoleculesmakemore in promisingconstructing molecular devices． optoelectronic The ofthe substituentshave effectsonthe propertiesperiphery significant behaviorofthefused fused self-assembly diporphyrins．Homosubstituteddiporphyrins carl notform the additional H-aggregates interactions spontaneously．OncontrFy,the betweenthe substituentswill oftheheterosubstit