不对称氮杂配体和羧酸配体构筑的功能配合物的合成、结构及性能研究.pdfVIP

摘要 摘要 近年来，科研人员对设计和合成具有金属．有机框架(MOFs)的配位聚合物产 生了浓厚的兴趣。因为配位聚合物不仅在气体吸附，光学，电学，磁学和催化 等方面具有潜在的应用前景，而且还具有多种多样的奇特的拓扑结构。到目前 为止，虽然文献中已经报道了大量配位聚合物，然而设计和合成具有特定结构 和功能的配位聚合物仍充满了挑战，因此需要进一步研究金属离子和有机配体 自组装的过程。 本论文选择一个不对称的氮杂环配体：1．(1麒三氮唑甲基)．1H-苯并三氮唑 (L1)，采用常温挥发法，通过配体L1与钴盐、锌盐和镉盐的自组装反应，得到 了三个同构异质的配合物： (1)； 【Zn(L1)(H20)4]·S042H20 oC)，反应72h，得到了两个一维的配合物： 间苯二甲酸并以水热法(80 合成了另一个配体2-(1H-咪唑．1．甲基)．1H-苯并咪唑(L2)并在溶剂热条件下制备 了三个配合物： 具有多个配位点的氮杂环羧酸配体2．(IH-咪唑．1．甲基)．IH=咪唑．4，5．二羧酸 (L3)，并以该配体采用水热法制备了一个新的配合物[CdL3I]。(9)。 我们对配合物(19)均进行了红外光谱、元素分析、X．射线单晶衍射等表征 确定。在这九个配合物中，配合物1，2和3都是单核结构的，它们是同构异质 的。单核结构单元之间通过配位水分子、游离的自由水分子和配位的硫酸根离 子间的氢键作用形成三维的超分子网络结构。配合物4和5都是在间苯二甲酸 桥联下形成的1D无限链状结构。不同的是间苯二甲酸在配合物4中采用单齿 模式与中心金属离子配位，在配合物5中却是螯合模式配位。有趣的是，配体 L1采用单配位模式平行的悬挂在4的主链两侧，而在5中却是平行的悬挂在同 一侧。配合物6是由配体L2和碘原子柱穿插形成的复杂3D超分子结构。配合 物7和8是通过配体L2采用反式构象与金属离子形成无限延伸的1D链。配合 物9是由配体L3桥联两个金属离子形成的1D链。我们对配体L1和L2进行了 量化计算，预测了它可能的配位模式。同时研究了配体，引入的间苯二甲酸辅 摘要 助配体以及配合物1，2，4，5，6和7的固态荧光并结合量化计算进行了初步的解 释三个具有同构异质的单核配合物的紫外性能和电化学性质。 关键词：不对称氮杂环配体配合物紫外光谱分析荧光性质电化学性质量化 计算 Il Abslract Abstract Inrecent is interestin years，theregreat metal-orgamc ofstructures to becauseoftheir variety and alsodue only intriguing topologies，but their and inion interestingpropertiespotentialapplications materials．Numbersofcoordinationhave optical，magnetic，andporous polymers been inthe isstilla to the literature．However，itgreat reported