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丙烯酸酯改水性聚氨酯的合成与表征
摘要
摘要
近年来,随着人们对环保意识的增强,水性涂料的研究与开发已经引起了
广泛关注,并具有非常广阔的发展前景。水性聚氨酯乳液(聊U)和水性丙烯
酸酯共聚物(PA)目前在市场上都是被广泛用来作为水性涂料的基料。PU、PA
同其他溶剂型涂料比有诸多优点:价格便宜、无毒、不污染环境,在皮革、胶黏
剂、涂料等方面被广泛应用。聚氨酯具有优异的耐有机溶剂、耐寒性、温度适应
性和弹性,但在保光性、自增稠性、耐水性等方面存在缺陷,而丙烯酸酯乳液机
械强度高、抗老化、不发黄、耐水性好,但丙烯酸酯的聚合为自由基聚合,单体
在分子链上呈无规结构,存在耐磨性、耐化学品、耐有机溶剂性、坚韧性差还有
高温发粘、低温发脆等缺点。在性质方面PU和PA两者之间具有互补性,使聚氨
酯和聚丙烯酸酯二者有机结合,合成这种新型的PUA乳液已成为国内外的研究热
点。
本文从粒子结构设计思路着手,采用半连续法以异佛尔酮二异氰酸酯
(口DI)、聚醚210、二羟甲基丙酸(DMPA)、等为聚氨酯原料,甲基丙烯酸甲
酯(MA)、丙烯酸丁酯(BA)、为丙烯酸酯类单体,甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA)
为分封端剂,过硫酸钾(K2S208)为引发剂、三羟甲基丙烷(TMP)为交联剂,合成
了具有明显核壳结构的丙烯酸酯一水性聚氨酯(PUA)乳液。系统的研究了
-NCO/-OH的比值、聚合物中PU/PA质量比、交联剂的用量、乳化剂的用量、
引发剂的用量、缓冲剂的用量、-COOH的含量以及聚合温度,对乳液及涂膜性
的用量及聚氨酯与丙烯酸酯的质量比(PU/PA),分析讨i仑-NCO/-OH的比值不
同对丙烯酸酯/聚氨酯(PUA)复合乳液结构与性能的影响。结果发现:随着
-NCO/-OH比值的增大,乳液稳定性良好,外观无明显变化。胶膜吸水率变小,
热稳定性增大,最大热失重温度提高,玻璃化温度升高力学性能得到提高。其次
-NCO/-OH的比值,考察了不同PU/PA质量比对PUA复合乳液结构与性能的影
响。得出质量比PU/PA=I/1时制得的PUA复合乳液的综合性能较好。此外固定
丙烯酸酯改性水性聚氨酯的合成与表征
的比以及PU/PA质量比不变,分析讨论了交联剂的用量对PUA胶膜性能的
影响,发现一定范围内随着交联剂用量的增大,胶膜耐水性增加,热稳定性增大,
力学性能提高,当交联剂用量达到O.8%后,在增加交联剂的用量对胶膜的综合
性能影响不大。最后分析讨论了乳化剂的用量、引发剂的用量、缓冲剂的用量、
.COOH的含量以及聚合温度,对乳液及涂膜性能的影响,发现:聚合温度为80-85
℃、引发剂用量0.4-0.6%、乳化剂的用量2-4%、缓冲剂的用量0.6-1.0%,
乳液聚合比较平稳、凝胶量小、稳定性好,胶膜的耐热、耐水、力学性能比较优
异。
通过透射电镜(TEM)对PUA粒子的形态和结构进行了表征。结果表明:
核壳粒子大小比较均匀,粒子粒径大于核层粒子的粒径,因而证明了核壳结构的
存在。
关键词:水性聚氨酯;丙烯酸酯;核壳结构;改性
II
Abstract
Abstract
Inrecent awarenessofenvironmental
years,aspeoples
researchand hasattractedwide has broad
coatings development attention,andvery
for Water-based emulsion and
prospectsdevelopment. polyurethane (wPu)
water-based water-basedwhichare used
coatings widely
acryliccopolymer(PA)are
asthebasemat
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