丙烷氧化脱制丙烯cevo4和niosba-15催化剂的研究.pdfVIP

摘要 摘要 丙烷氧化脱氢是(ODHP)低碳烷烃优化利用的重要途径之一，随着全世界 对丙烯的需求日益增长该过程越来越受到人们的重视。但是由于生成的丙烯比丙 烷更加活泼，在分子氧的存在下，前者容易深度氧化，因而降低该反应的温度对 抑制丙烷的裂解和产物丙烯的深度氧化具有重要意义。针对这一问题，本论文选 取具有良好低温活性的钒酸铈和氧化镍基催化剂为研究对象，考察了催化剂形 貌、结构、表面性质以及表面活性氧物种等因素对催化剂低温性能的影响，并基 催化剂的构效关系。本论文分两部分： 第一部分(第三章)采用水热法制备了三种不同形貌的稀土钒酸铈催化剂。 针对ODHP反应，研究了催化剂的形貌效应。实验结果表明：与采用共沉淀法合 成的催化剂相比，采用水热法合成的纳米棒、纳米球和纳米立方体的催化活性较 差，其原因可能是由于水热法合成的催化剂晶形完整，比表面积较小。在相同的 反应条件下，纳米棒的丙烷转化率和丙烯选择性高于其他两种形貌的催化剂， XRD和Raman测试结果表明，催化剂表面结构的差异是造成其ODHP性能差异 的重要原因。与其他晶面相比，纳米棒暴露的(100)面上Ce原子的浓度相对较 低，因而具有较高的丙烷转化率和丙烯选择性。 第二部分(第四章)采用浸渍法、以硝酸镍为前驱，通过改变焙烧气氛制备 了SBA．15负载的纳米NiO催化剂。分别考察了静止和流动He、以及 结果表明，与在静止、流动He中焙烧的催化剂相比，在I％(V／V)NO／He气氛中焙 烧的20叭％NiO／SBA．15具有优异的低温丙烷氧化脱氢制丙烯性能，在350oC时， 丙烷的转化率为29．1％，丙烯的收率达13．3％。反应温度升至450oC时，丙烯的选 择性仍保持在44．8％．X．射线粉末衍射和透射电镜测试结果表明，I％(V／V)NO／He 气氛可有效抑制焙烧过程中NiO纳米颗粒的团聚，使NiO物种高分散于SBA．15的 孔道中。H2．程序升温还原和02．程序升温测试结果表明，随着NiO在SBA．15上分 散度的提高，催化剂的抗还原性增强，ODHP活性氧物种o-的含量增加，进而使 厦门大学硕士论文 。C)均具有良好的丙烯选择性，并显著提高了催化剂的低温活性。 关键词：丙烷；丙烯；氧化脱氢；形貌；钒酸铈；氧化镍；SBA．15；高分散； 焙烧气氛 Il Abstract Abstract Oxidative of iscurrently dehydrogenationpropane(ODHP)topropylene a dealofresearchinterestsinceitconstitutesa for great potentialprocess attracting theODHP ofthe ishowtoachieve reaction，onechallenges propyleneproduction．For tothedesiredolefinat ismore conversion，because llighselectivity higll propylene activetharr meansthatthedesire is to propane，which productpropyleneprone c