两种苯并三衍生物的选择性断键反应及其在有机合成中的应用研究.pdfVIP

两种苯并三唑衍生物的选择性断键反应及其在有机合成中的 应用研究 摘要 苯并三唑(Bt均价格低廉、无毒害而且性质稳定，是一种比较理想的有机合成 辅助试剂。苯并三唑易于通过加成、缩合等反应引入到多种化合物中，从而制备成它 的衍生物。其衍生物多为固体结晶，易于分离纯化。同时，苯并三唑基(Bt)有很好 的离去能力，可根据需要通过合适的方法将它脱除。本论文研究了两种BtH衍生物 (甜烷氧羰基胺基苯并三唑和D．苯并三唑基羰基化合物)的选择性断键反应，内容主 要包括以下两部分： 第一部分研究了1，3．二羰基化合物对a．烷氧羰基胺基苯并三唑的选择性取代反 应。在S越3催化下，1，3．二羰基化合物可选择性取代0【．烷氧羰基胺基苯并三唑的烷氧 羰基胺基，C-NHCOOR键选择性断裂，从而得到p．苯并三唑基．1，3．二羰基化合物； 在甲醇钠存在下，1，3．二羰基化合物选择性取代0【．烷氧羰基胺基苯并三唑的Bt基， C．Bt键选择性断裂，高效获得p．氨基．1，3，二羰基化合物。 第二部分研究了二碘化钐(S以2)对p．苯并三唑基羰基化合物的还原反应。 Sml2．mm，A体系中，p．苯并三唑基酮在二碘化钐作用下可发生C．Bt键断裂，得到的 自由基发生对羰游基的加成反应，可用于环丙醇类化合物的制备；p．烯基．p．苯并三唑 基酮在反应过程中，仍优先发生C．Bt键断裂反应，随后自由基移位，最终生成了环 戊烯醇；p．苯并三唑基．1，3．二羰基化合物在Snll2作用下，优先发生C．C键断裂反应， 说明了在额外的吸电子基团的存在下，C．C键被弱化的程度较大，其获得电子被还原 的能力超过了C．Bt键。 关键词：a．烷氧羰基胺基苯并三唑，二碘化钐，p．苯并三唑基酮，环丙醇，环戊醇 STUDIESoNTHESELECTIVEBONDCLEAVAGEoF BENZOTRIAZoLEAND TWOKINDSOF DERIVATIVES IN ITSAPPLICATIONoRGANICSYNTHESIS ABSTRACT ideal in Benzotriazole(B卸，aIla_u)(ilia叮reagento曜amcsynthesis，islo、Ⅳ-cost， be a non_toxicaIld stable．BenzotriaZoleC0uld in仃oducedint0 chemically eaSily additiona11dcondensationreactionst11ata Varief)，ofcompouIldSt11rou班nle so benzmiazolederiValivescanbe deriVatiVesare Varie锣of prepared．The usually solidsa11d t0 bears beremoVed c巧stalline easypuri母Itgoodlle研ingabil毋so“caIl sui组blemeaIls．7nledisse僦ion nle 陀adilyby iIⅣestigatedreactions证v01ViIlg也e selectivebond oftwokindSofbenzotri必ole cleavage derivatives，n锄ely，