分子内电荷移荧光受体分子的设计合成与离子识别性质研究.pdf

摘要 摘 要 对金属阳离子和无机阴离子的荧光识别研究一直是化学领域的研究热点之 一。纵观近年来离子荧光识别受体分子的发展，能在水溶液中高灵敏地单一识别 外来物种性质的荧光受体分子相对稀少。离子识别受体分子要具有高灵敏度高选 择性以及实现在水相中的识别才有可能在环境科学和生命科学领域得到真正应 用。现有的离子识别荧光受体分子通常是一些复杂的分子，由多种基团的集成， 合成路线长，产率低，实用性不高。因此用简单结构获取优异性能的荧光受体分 子对于离子荧光识别受体分子在实际应用领域具有重要的科学和现实意义。本文 合成了几个简单结构的荧光受体分子，研究了它们在有机溶剂，含水溶液和纯水 溶液中对阴阳离子的识别性质。本文共分四章： 第一章为绪论，在文献调研的基础上阐述了离子识别的研究背景以及离子识 别的主要机理。 第二章合成了三个二吡啶甲基胺荧光受体分子(1，2，3)以及一个配合物 (Cu．1)，并且对其离子识别性质和识别机理进行了详细的研究。其中受体分子 1在乙腈和水的混合溶剂中对Cu2+离子表现出了特异性识别作用，且具有很好的 抗干扰性能，并且通过一系列实验研究了它对铜离子的识别机理；另一个受体分 子3在纯水溶液中对Zn2+和Eu3+离子表现出了很好的选择性识别，可以在纯水 相中同时识别zn2+和Eu3+离子，是一种简单的双功能荧光受体分子，具有一定 的实际应用价值。同时，受体分子3可作为水溶液中稀土离子Eu3+的荧光检测试 剂，也是一个新型的稀土离子的天线分子，有望作为电致发光材料合成强荧光性 能的稀土配合物天线分子。 第三章合成了两个丹磺酰类受体分子4和5，详细研究了该受体分子4对离 子的识别性质。通过研究发现：在乙醇溶液中，当激发波长为370nm时，受体 分子4可以对S042。进行选择性识别，而目前在纯乙醇溶液中对S042。的识别报道 极其少见；当激发波长为300Illll时，受体分子4可以对Eu3+离子进行选择性识 别。而在乙醇与水(体积比为8：2)的混合溶剂中，受体分子4对Cu2+表现出了 很好的选择性识别效果，同时也简单探讨了受体分子4对不同离子的识别机理。 研究了丹磺酰甲基吡啶受体分子5的离子识别性质，尚未发现它对某个离子表现 摘 要 出特异性识别的性质，该受体分子的识别研究工作为设计合成更有价值的离子荧 光受体分子提供了参考。 第四章合成了两个Eu3+的配合物，氯化N，N．二吡啶．2．甲基苯甲酰肼铕(Ⅲ) 和三3一七氟丁酰一(+)一樟脑·一N，N．二吡啶．2．甲基苯甲酰肼铕(Ⅲ)，通过CD 光谱和荧光光谱研究了N，N．二吡啶．2．甲基苯甲酰肼铕(Ⅲ)和三3一七氟丁酰 一(+)一樟脑·一N，N-二吡啶．2．甲基苯甲酰肼铕(Ⅲ)在水溶液中对阴离子的识别 性质，并对它们的识别机理进行了简单的推测。虽然这两个铕配合物对阴离子识 别的选择性不是太好，但是却能够在100％水溶液中对某些阴离子有不同程度的 响应，为设计合成能够在水溶液中实现阴离子的特异性识别的配合物提供了结构 框架，为开发有效的阴离子识别手性稀土配合物奠定了基础。 关键词：离子识别 分子内电荷转移荧光受体分子铕(III)配合物荧光光谱 圆二色(CD)光谱紫外可见吸收光谱 Ⅱ Abstmct Abstract Fluorescent ofmetalcations锄d aIlio璐are oneof recogIlition ino唱anic al靴哆s ofchemiCal is肼ematflorescent 凤cinat堍fields research．So妣it receptor i11 with moleculescaIl idemificateVarious solution