柔性不对称杂环配体及羧酸配体构筑的配位化合物结构和性能研究.pdfVIP

摘要 摘要 由于有机金属配合物具有广泛的潜在应用价值，并且数量众多，所以设计 合成具备多孔、发光、电、磁等性质的有机金属配合物已然成为合成多功能材 料的重要研究方向。当前大部分的研究工作集中在如何使用过渡金属离子与含 氮、含羧酸配体自组装形成具有迷人拓扑结构的配合物上。 acid,H2TPA=P—phthalic acid,I,hPMA= acid)自组装反应得到了10种配合物 1,2,4，5．benzentetracoorboxylic (8) ， {[Cd(tmb)(PMA))o．5(H20)1’4(H20)}一(9)， (10))，并进行了X．射线单晶衍射、红外等表征，对其中部分配合物的荧光性质 和热稳定性进行了研究。 我们分别考察了柔性配体tmb的配位模式与配位构象。配合物1是通过助．Cl 其结构中，tmb作为二齿配体将金属离子连接起来形成…Cd．tmb-Cd…一维链。配 位组成一维链状结构并互相交加构成二维网状构型。配合物6．8使用配体tmb 自组装，三种配合物结构中均出现了管道构型，其中配合物8为四核Co(II)qa心 三维结构。配合物9的结构与配合物5非常类似，由PMA和Cd(II)金属离子组 成二维网状结构。配合物10中tmb作为单齿配体与中心金属配位，这也是本文 中tmb出现的唯一一种配位模式(Scheme1(I))。 对部分配合物的荧光分析显示，配合物的荧光主要来自自由配体tmb内部P _p’电子跃迁。但是由于自由配体与金属配位后由于其钢性增强或结构中包含 摘要 碘阴离子等重离子可能导致配合物的荧光增强或出现淬灭现象，另外，结构中 存在的P—P弱作用和氢键作用，也对配合物的荧光强度有一定的影响。 关键词：晶体结构，柔性不对称氮杂环配体，配位模式，荧光 II Abstract Abstract Becauseofwide andenormous of potentialapplications variety,thedesign withexcellent thatcombinewith metal-organicpolymer properties porosity, andSOforthhasbecomeoneofthe in luminescence,optodcctronic majorchallenges the ofmultifunctional oftheresearchhasfocused pursuit materials．Recently,most on howtouse and assernbledwitll Nitrogen—containingcarboxyl·containingligands to transitionmetalelementsconstitutestructure especial polymers． Inthis novelcoordination paper,ten {[Cdh(tmb)]’DMF}一(2)，