柔性羧酸配配位聚合物的构筑与性质研究.pdfVIP

摘要 摘要 通过合理的设计合成有机配体，选择金属离子，研究构筑配位聚合物的规 律，从而实现配位聚合物由自组装到可控组装的转化，并得到一些结构新颖、 功能多样的配合物，已经成为配位化学研究的终极目标之一。目前，配位聚合 物的合成还主要依赖于由分子识别诱发的自组装，其结果具有很大的不确定性， 因此这方面的研究还具有很强的挑战性。本论文选择柔性双羧酸、三羧酸配体 及一些含氮类杂环配体与过渡金属离子反应，合成了+17个配位聚合物，解析了 它们的结构，初步研究了柔性配位基团、溶剂、金属离子配位趋向等对配位聚 合物结构的影响，总结出这些柔性羧酸类配体在构筑配位聚合物时的一些规律， 并研究了部分配位聚合物的磁性、固态荧光性质及气体吸附性能。具体内容如 下： 一、合成并表征了以苯环为间隔基的对位柔性羧酸类配体(E)．3．[4．(羧甲氧 含氮杂环类配体的为辅助配体，与过渡金属离子反应，合成了8个配位聚合物 (1．8)。探讨了这些柔性羧酸配体的配位模式、金属离子等因素对配合物结构 和性质的影响，并对这些柔性羧酸配体及其部分配位聚合物的固态荧光、磁性 做了初步研究。研究结果表明：处于柔性基团一端的羧基多数是采用桥联的配 位模式，极少数采取螯合的模式。这些配位模式对配位聚合物的结构和性能有 很大影响。其中部分配位聚合物的磁性研究表明其具有铁磁性质。 二、合成并表征了以苯环为间隔基的间位柔性羧酸类配体(E)一3．[3．(羧甲氧 基)苯基]丙烯酸(H2L3)，同时引入一些含氮杂环类配体，研究了它们与部分过渡 金属离子的配位化学。与对位的柔性双羧酸类配体相比，两类配体羧基间所成 角度不同，因此与金属离子配位时，可形成结构不同的配位聚合物。研究结果 表明，对位柔性双羧酸配体易形成链基配位聚合物，而间位的柔性双羧酸配体 更容易形成簇基配位聚合物，同时一些过渡金属的簇基配位聚合物展现出亚铁 磁性质。 三、用柔性的三羧酸配体--(2．羧乙基)异氰脲酸酯(H3L4)与锰离子、镉离子 反应得到了两个配位聚合物，解析了它们的晶体结构。结构分析表明，配体H3L4 摘要 的配位模式多样，因此得到的配位聚合物有丰富的结构特征，如既有金属链， 又有孔，为合成和研究多功能复合材料提供了基础。 关键词：配位聚合物；柔性羧酸；晶体结构；磁性；荧光 Abstract Ab stract Oneofthemost fieldsincurrentcoordinationis rapidlydeveloping chemistry thattoaffordthecoordination withnovelstructuresand compounds special founctionsrational and of and ofsuitable by designing synthesisingligandsselecting metalionsandreactioncondition．At ofcoordination present，thepreparation is on the structuresand compoundsmainlydependingself-assembly．Butcomplexes functionsisstill researchis；stillof and uncertainty．Therefore，such