扫描隧道显镜在分子自组装和分子电子学中的应用.pdf

摘 要 扫描隧道蛀微镜(STM)的发IjI：I极大地拓展了人们谯纳米尺度对物质lI￡抖的 视野，并使得人类在纳米尺度操纵物质的梦想成为现实。器件的微型化年¨CI纰杖 是未来应用器件的发展方向。微型化提高器件的集成度，而自组装将使微型器什 的制造简单化。本论文将基tSTM空问高分辨的图像、能量商分辨的蹩堕堂和l 差坌王拯继壁查，探讨：g低维鱼丝茎缝塑和基于垫坌：￡的壁：￡塑运拱象a 在第一章中，我们简要地介绍了STM的发展及其J’‘泛接受的基本原理，特 作了简要的介绍。这包括STM对分子的成像、操纵以及STM在分子单化学反 、 应和分子电子学领域的应用√∥ 7 ， 在第二章I=}I，我们系统研究了烷烃硫醇＆纰裟单层腆的STM成像ULfli0。【尽 管以往研究者众，烷烃硫醇自组装单层膜的STM成像机制仍不是很清楚。对j} l刘像 有(√3M√3)R3诵的cox2)凋制结构的硫醇膜的STM成像，我们发现STM 中硫醇分子的内结构随位置和偏压而变化，町表现为圆形、条，特和I哑铃状。耋占合 理论计算，我们可以确定STM探测到的电于局域态密度不是L“与衬底Au成键 的s原子贡献的，而是来源于局域在尾端碳氢基团的电子念。后者足山于分。f枷 衬底的强相互作用而产生的。因此，对儿乎直立’卜表砺的硫醇非导电性分f，STM 、—／ 图像反映的主要还是表面形貌。／／9 在第三章中，我们转而研究利用硫醇自组装膜为模板自组装jt；-．fli,．原予_；f11分l-． 低维结构。f硫醇自组装膜在适度退火后能形成订序的一维沟槽(条带)结构。当 ＼ 把cso分子蒸发到这种硫醇分子模板上．cso分子在模板的特定沟槽结构q，将形 成双分子链。在特定的退火条件下，部分硫醇分子tll的C．S键断裂，s原f雷m： 表面，而碳氢链脱附。留在表面的S原子将在棚邻的完全tlz躺的硫酵条带之洲形 JtJ 成单原子链。另外由于氢键在生物自组装中的重要意义，我们也x,lliJJll氨键#4j 进行有机分子一有机分子异)i．tit；，t．延生l受进行了探索。我ffJ以巯丛l‘一烷醇f㈨l装 维结构。我们也探讨了以巯丛卜+烷醇的条状结构为模扳，利川氢键作川米牛长 、 ／ 一维分r线的可能性。尸 在第四章巾，我们把目光转移到分子电f学方mf。我们把分r置j：域势垒隧 道结中，从而探讨几何结构相似但电子结构不同的富勒烯分于(C60，C59N，和 ， Gd@c8：)在单电子隧穿-{·的表现。(我们发现分予能级结构对荦l乜f隧穿仃省Il： 常显著的调制，导致这三利·富勒烯分于往单电‘f隧穿tl哆L仃逍异的农]i!也。c60分 r山于其具有较人的最高占据轨道(ItOMO)一最低空轨道(LUMO)能隙‰ (约1．6 cV)，在单电子隧道谱中零偏压附近的能隙宽度人约地既与库仑允I乜 能E。之莉I。Gd@C82与C59N分子在赞米面上都具有一单Il：!-子di据的单简，f：轨道 (SOMO)。但二者SOMO附近的能级结构不一样，从而导致它们在单I乜‘r隧 穿中的表现不同。对于Gd@C82分子，零偏压处的能隙宽度为E。。而C59N分r 非常特殊，在不同的隧道结情况一F，C59N分予的表现可以从类似C60分f的情况 -I据能级的能隙)，变 (即能隙宽度大约是E。与Eg’之和，Eg’足SOMO与下 化到类似Gd@c82分子的情况(即能隙宽度约为E。)。尸 在第五章Ifl，我们利用两种富勒烯分了(c60和C5，N)研究了丛二j：坝寓勒烯 分子的负微分电阻(NDR)效应。滇巾一个富勒烯分f吸附存{t底上，1ni弱… 个通过分予操纵吸附到STM钊’尖J二。刈【“叫个富勒烯作IU极的隧道结测点i：I