气相色谱-极杆飞行时间质谱法鉴定常见果蔬中农药残留.pdfVIP

Classified Index: CODE:10075 U.D.C: NO: A Dissertation for the Degree of M. S. Identification of pesticide residues in common fruits and vegetables by gas chromatography-quadruple time of flight mass spectrometry Candidate: Li Xiaoying Supervisor: Prof. Zhang Hongyi Academic Degree Applied for: Master’s Degree Specialty: Analytical Chemistry University: Hebei University Date of Oral Examination: May, 2014 摘 要 摘 要 随着经济的发展与人民消费水平的提高，水果蔬菜的市场需求不断增加，随之而来 的食品安全事件时有发生，其中农药残留一直是公众健康、食品安全的重要威胁之一。 为此，一些发达国家如欧盟、日本、美国相继建立了严格的限量标准，其中欧盟限量中 典型的农药最大残留限量为0.01 mg/kg ，特定农药最大残留限量（MRL ）低至0.003-0.008 mg/kg 。限量要求的不断提高一方面对检测方法提出了更高的要求，同时也使我国的果 蔬产品出口面临越来越多的技术壁垒，因此建立一种准确有效的农药残留检测方法具有 重要意义。 本文应用固相萃取法（SPE）结合气相色谱- 四极杆飞行时间质谱法建立了常见水果 蔬菜中152 种农药农药准确鉴定方法，主要研究结果如下： （一）基于气相色谱- 四极杆飞行时间质谱 （GC-QTOF MS ）建立了 152 种常用农 药一级（MS1）精确质量数据库与二级（MS2 ）谱图库，用于农药确证分析。 （二）以甘蓝、番茄、梨为代表果蔬样品，采用40 mL 1% 醋酸乙腈提取，经盐析 除水，CarbNH2 柱净化，正己烷重溶，过膜后经GC-QTOF MS 检测。实验表明，152 种 农药在5.0 与10.0 μg/kg 的2 个添加水平下，回收率在70~120%范围的比例分别为甘蓝 91.45%、94.08%，番茄88.2%、88.8%，梨86.84%、92.1% 。三种基质的检出限（LOD ） 分别为甘蓝0.01~8.57 μg/kg，番茄0.01~8.79 μg/kg，梨0.02~ 11.76 μg/kg。 另外，基质效应是影响色谱-质谱分析中农药残留准确定量的重要因素。本文评价 了基质效应的产生及影响情况，实验表明在气相色谱分析过程中以基质诱导响应增强为 主，并且有机磷、有机氮农药基质效应更加明显。基质效应的产生原因是由于进样口衬 管、色谱柱、检测器等部分所产生的活性位点的吸附作用造成的。本文提出采用基质匹 配标准溶液进行定量，对降低基质效应的影响具有重要意义。 通过一级精确质量数据库检索可实现部分农药的确证与疑似农药发现，疑似农药再 经测定后由二级谱图库检索分析后确证。方法可靠有效，实现了复杂基质中农药的准确 鉴定，为部分特征离子数较少农药的分析与检测提供了可靠保证，扩大了分析范围。 关键词 气相色谱- 四极杆飞行时间质谱；农药残留；果蔬；特征离子；基质效应 I Abstract