氯取代基对机自由基催化体系性能影响的研究.pdfVIP

摘要 摘要 烃类催化氧化是石油化工和精细化工领域中一类重要的转变过程，该类反 应被广泛地应用于制备以石油为原料的基础有机化工产品和中间体。^L羟基邻 苯二甲酰亚胺(NHPI)，是一种能够活化C．H键的高效有机催化剂。由于其催 化活性高，越来越吸引人们的注意。 本论文主要做了以下工作： (1)在NHPI芳环引入氯原子取代基，合成了Ⅳ-羟基．4．氯邻苯二甲酰亚胺 分子上引入一个或多个氯取代基，合成了1，2，3，4．四氯．9，10．蒽醌(TCAQ)、2． IR确定其结构。 (2)以乙苯需氧氧化为催化模板，以不同组分、不同取代位置、不同数量 氯取代的NHPI和葸醌交叉组合，组成几种不同的有机催化体系，考察氯取代基 对NHPI／AQ体系催化性能的影响。研究表明，氯原子取代基提高了体系的催化 活性。 (3)在乙腈溶剂中的实验结果表明，氯原子取代基数目较多的TCNHPI／ h，乙苯 MPa氧压条件下，反应5 TCAQ体系的催化活性较高。在100℃和0．4 转化率达到67．9％；苯乙酮(AcPO)选择性最高，为95．7％；反应中几乎不产 生氢过氧化物(PEPH)。 (4)研究了无溶剂条件下，氯取代基对NHPI／AQ体系催化性能的影响。 与NHPI催化体系相比，氯原子取代基多的TCNHPI催化体系反应活性较高，反 不同，当TCNHPI的用量大于0．2m01％时，反应中有苯酚的生成。 关键词：烃类催化氧化， NHPI，氯取代基， 氯原子效应 Abstract Abstract The oxidationof iSan transfomationinboth catalytic hydrocarbonsimportant andfinechemcal A new catalyst， petrochemical industry． organic realizetheactivationofC—Hand Ⅳ-hydroxyphthalimide(NHPI)canefficiently of attractsmuchattentionbecauseits highlycatalyticefficiency． The isthe contentinthisthesis： followingmajor atomswereintroducedonthearomaticof NHPI，and (1)Chlorine ring accordingly and 4-chloro-N-hydroxyphthalimide(CNHPI) theother atomswere hand，chlorine synthesized．On phthalimide(TCNHPI)were onthearomatic of therefore introduced ring anthraqui