离子液体功化手性salen mn(ⅲ)配合物催化仲醇不对称氧化动力学拆分.pdfVIP

111111 1Il lUlUl 912173 Y1 摘 要 手。眭salen Mn(m)配合物在仲醇不对称氧化动力学拆分反应体系中具有 反应条件温和以及拆分效率高等优点。但均相手。I生salen Mn(III)配合物难以 从反应体系中分离并重复使用，多相手性salen Mn(III)配合物虽可回收并重 复使用，催化剂活性往往相对较低。因此，设计合成一种具有高活性和可 重复使用性的手性salen Mn(III)配合物一直是科研工作者致力研究的热点。 鉴于眯唑类离子液体可稳定催化活性中间体且具有独特的选择溶解 性，本文将亲水性的咪唑类离子液体结构单元引入手-l生salen Mn(III)配合物 结构中，设计合成了离子液体功能化手-I生salen Mn(III)配合物催化剂，并考 察了其在仲醇不对称氧化动力学拆分反应中的催化性能。该类催化剂在以 H20／CH2C12为溶剂的反应体系中表现出溶剂控制相转移功能，可以通过调 变溶剂，控制其在反应体系中的反应与分离。此外，亲水性的咪唑类离子 液体结构单元的引入使该类离子液体功能化手性salen Mn(III)配合物在水相 中表现出优异的催化性能。 一种离子液体功能化手。I生salen 析和1H．NMR表征手段对制备的配合物进行了结构确证。在以水．二氯甲烷 为溶剂的仲醇不对称氧化动力学拆分反应中，该催化剂表现出与传统手性 salen Mn(III)配合物相当的催化活性，且通过简单的溶剂变换，催化剂可以 沉淀的形式从反应体系中简单分离并有效重复使用。 基于咪唑类离子液体的溶剂可控分相功能，采用共价键联法，将不同 阴离子(．Br-，．PF6。，．BF4。)的咪唑类离子液体结构单元引入手性salen Mn(III) 配合物结构中，制备了一类离子液体桥联手性桥联salenMn(III)催化剂。催 化剂结构中咪唑类离子液体结构单元对催化活性中间体具有稳定作用。在 以水．二氯甲烷为溶剂的仲醇不对称氧化动力学拆分体系中，该类催化剂表 现出与均相催化剂相当的催化活性和对映选择性。反应完成后，加入正己 烷萃取，催化剂以固体形式从反应体系中分离出来，且可重复使用5次以上 催化活性没有明显下降。 基于离子液体功能化手性salen Mn(III)配合物结构中离子液体单元的亲 水性以及手。I生salen Mn(III)配合物单元的疏水性能，考察了上述制备的两亲 型离子液体功能化手。[生salen Mn(III)配合物在纯水相中催化仲醇不对称氧化 动力学拆分反应的催化性能。结果表明，该类离子液体功能化手性salen Mn(III)配合物在水相中显示出表面活性剂的特性，因此，表现出较传统手 性salen Mn(III)配合物绿色催化仲醇不对称氧化动力学拆分。 关键词：离子液体，手性salenMn(III)配合物，仲醇，不对称氧化动力学拆 分，催化 II ABST