纳米zno介孔zrolt;,2gt;的发光特性研究.pdfVIP

摘 要 本论文以纳米ZnO和介孔Zr02材料为主要对象研究了氧化物在纳米尺度下的量子效 应，表面形貌，结构特征，光谱发射等性质及变化，并通过一定物理、化学方法实现表面 修饰，掺杂、加载、改性等方面的研究。首先，第一章简介了纳米科技，纳米ZnO，介孔 Zr02的研究现状和发展趋势，并概述了纳米测量技术和研究方法：第二，三章是本文研究 内容部分，分别以纳米ZnO及其掺杂化合物和介孔Zr02及其加载合成物体系为重点。 f 【第一二章以纳米ZnOJ,J中心，研究了粉体材料及其表面修饰、稀土掺杂和介孔材料加载 ～ 体系的相关性质。 用溶胶．凝胶法制备纳米ZnO及其稀土掺杂的粉体材料，研究了纳米尺度F氧化锌颗粒 的量子尺寸效应、比表面积大、丰富的界面、表面态对其光学性质产生影响。研究表明， 适当的表面修饰(如PVP包裹层)，有助于改善纳米ZnO的光发射结构，得到较强的近紫 外发射带(390nm附近)；而且，有效增强了ZnO与其他物质(稀土离子)的能量传递。 稀土离子是重要的发光中心，我们研究了将稀土Eu”离子掺杂于纳米ZnO颗粒的发光 性质，以及不同掺杂浓度、处理温度等条件对发光的影响。观测到从基质ZnO向Eu”离子 的能量传递现象，并发现经高温处理后纳米ZnO：Eu”的发射强度下降一个量级，这可能是 由于纳米颗粒丰富的表面态在颗粒团聚过程中减少和光发射活性中心在高温作用下被猝灭 的结果。 通过电解沉积法制备了纳米ZnO颗粒，研究了不同实验条件对颗粒质量及性质的影响。 实验表明，将电解沉积法从非水介质推广到水介质体系，不仅简化制备过程，而且用无机 物代替有机物作导电剂有效减少有机物对纳米ZnO质量的影响。该方法得到的纳米ZnO颗 粒的发光强度比溶胶．凝胶法制备的样品高一个量级。 用电解沉积法实现了在介孔Zr02材料的纳米孔径中加载ZnO颗粒，但该制备过程降低 了材料的光发射强度，这可能与介孔Zr02的纳米孔径表面区形成的电偶极层有关。 在第三章中，对介孔Zr02材料，及其稀土离子(Gd”、Eu”)加载和表面修饰等进行 了较深入研究。首先研究了介孔Zr02材料的发光性质及其机理，发现介孔Zr02有着强的紫 外吸收，而且“蓝．紫外”光发射比纳米微晶Zr02商两个量级：通过对不同条件下处理样品 的光谱分析，发现介孔ZrO：中存在两类不同的发光中心。 在介孔Zr02中加载稀土离子，研究了稀土离子在介孔材料中的发光行为，特别是基质 到稀土离子的能量传递。结果显示，500。C下介孔Zr02的墙体表面已经与稀土Eu”，Gd” 离子发生较强作用。在介孔Zr02：Eu”、Zr02：Gd．Eu中，能明显观察到基质向稀土离子发生 能量传递的现象，而且G矛+作为桥梁，可增进Zr02_E一的能量传输。 我们通过化学合成法对介孔Zr02材料进行表面修饰(用醋酸锌和碳酸氨进行处理)。 处理后样品的光致发光谱表明，其光发射强度比纯介孔材料增强了约三倍。我们还研究了 不同比例浓度修饰样品的差别，得到最佳修饰浓度。 用电解沉积法和化学合成法可以将ZnO颗粒加载于介孔Zr02材料的纳米孔径中去，我 们采用不同制备原料，不同制备条件(如电解电流、时间，溶液浓度等)和不同温度处理 样品，观察样品性质的影响。所有样品的光致发光谱都表明，高温处理后样品的发射强度 都有不同程度下降P一 关键词：纳米氧化锌，介孔氧化锆，光致发光，稀土掺杂，表面修饰 Abstract dissertation onthenanozinc zirconia(Zr02)，this mesoporous Focusing oxide(ZnO)and their aboutnanosized effects，luminescence，and