聚甲基丙烯甲酯磷、钛酸盐纳米复合材料的制备及热稳定性研究.pdfVIP

摘要 摘要 聚合物／无机物纳米复合材料结合了无机化合物的刚性、尺寸形貌和热稳定 性与聚合物的可加工性和韧性等优点，有着优异的热稳定性、气体阻隔性等，已 成为材料科学研究的前沿。本论文以改善聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的热稳定 性为目标，制备了几种含羟基的不同磷酸盐和钛酸盐，并通过原位聚合法将其分 别引入PMMA基体。研究其对PMMA热性能的影响，并通过相关测试分析了影 响复合材料热性能的机理。为进一步研究PMM～无机物纳米复合材料的制备和 应用提供了一定的理论和实验依据。具体研究内容如下： 第一，通过水热合成法制备了结晶良好，形貌统一的羟基磷灰石纳米棒 (HANR)，并通过原位聚合法将其引入PMMA基体。通过分析复合材料的结 构形貌、热稳定性和燃烧性能，发现纳米棒在PMMA基体中分散均匀，且与基 体间相容性良好，足量的HANR可以显著地提高PMMA材料的热稳定性，且热 解后残炭量明显增加。燃烧性能变化趋势与热稳定性相同。对PMMA以及PMMA 基复合材料热解后的残炭的分析结果显示，添加纳米棒后复合材料残炭中有石墨 碳。因此，推测HANR改善PMMA复合材料的热稳定性和燃烧性能的原因可能 是当PMMA链式解聚时，HANR阻止了部分自由基的转移，使得部分未完全解 聚的PMMA形成石墨碳。由于石墨碳的产生和纳米棒与基体间良好的相互作用 有利于形成连续而致密的稳定炭层。因此，热解中热量的传播被抑制，并最终导 致了材料热稳定性和燃烧性能的提高。 第二，以锐钛矿二氧化钛为原料，经过优化的反应条件水热合成了长径比较 小的钛酸盐纳米管，对其结构形貌表征证实纳米管的形貌清晰、纯度高、尺寸统 一，且表面存在大量羟基。高温下易脱水并转化为锐钛矿二氧化钛纳米管。通过 原位聚合法将纳米管与PMMA复合得到分散较好的纳米复合材料。对复合材料 的热性能进行测试，并分析了PMMA以及PMMA复合材料热解过程中产生的可 挥发性产物。实验结果表明仅在添加适量的钛酸盐纳米管时，复合材料的热稳定 性显著地提高。复合材料的玻璃化转变温度Tg也有较大程度的提高，说明聚合 物链段的运动被限制，证明纳米管的存在导致了聚合物形成网络结构且有利于热 性能的改善。此外与纯PMMA不同，复合材料热解后期产生了二氧化碳且气态 产物挥发量显著减少，这可能是纳米管对PMMA解离中产生的游离基的吸附作 用导致，这种吸附作用阻碍了PMMA的链式解聚从而减少了热解中热量的传播。 第三，通过水热合成法制备了簇状的磷酸锌纳米棒。并通过改变水热反应条 件和添加聚乙烯吡咯烷酮控制晶体的形貌，得到了无定形磷酸锌等几种相关的过 I 摘要 渡态磷酸锌。通过对几种产物结构形貌的分析，初步认为本实验中一维形貌纳米 棒的形成是磷酸锌微晶定向团聚的结果。此外，以在PMMA中分散性较好的无 定形四水合磷酸锌ZnP．D作为填料，通过原位聚合法制备了PMMA／ZnP复合材 料。复合材料热稳定性的分析结果显示，较少含量无定形四水合磷酸锌的加入即 可使PMMA复合材料的热稳定性明显提高，且增加无机相的含量，复合材料的 热稳定性随之增加。 关键词：聚甲基丙烯酸甲酯磷酸盐钛酸盐纳米复合材料热稳定性 II ABSTRACT withconventional Compared materials，polymer／inorganiccompound is thefocusof have nanocomposites excellent becoming research．They properties such as thermal and barrier dueto high stability thecombinationofthe