结合可控缩和“活性”可控自由基聚合方法合成嵌段和梳状共聚物.pdfVIP

结合可控缩聚和“活性”/可控自由基聚合方法合成嵌段和梳状共聚物 中文摘要 结合可控缩聚和“活性”/可控自由基聚合 方法合成嵌段和梳状共聚物 中文摘要 本文结合可控缩聚和 “活性”/可控自由基聚合(LRP) ，合成了嵌段共聚物和梳状 共聚物。具体工作如下： (1) 结合可控缩聚和LRP 合成两嵌段共聚物。首先合成一种一端含有TEMPO 基 团、一端含有苯甲酸乙酯基团的双官能团引发剂(EHT) 。以EHT 为引发剂、4- （辛基 氨基）苯甲酸乙酯(OBE)为单体、双 （三甲基硅基）氨基锂(LHMDS)为碱进行可控缩 聚反应合成了聚酰胺(POBE) 。而后，以POBE 为大分子TEMPO 试剂调控St 的聚合， 合成了一段为聚酰胺、一段为聚苯乙烯的两嵌段共聚物。同时，POBE 与通过ATRP 合成的PMMA 进行大分子间反应，合成了一段为聚酰胺、一段为聚甲基丙烯酸甲酯 的嵌段共聚物。合成的聚合物通过GPC 和核磁进行表征。 (2) 结合可控缩聚和LRP 合成梳状共聚物。此部分包括两方面内容：A. 聚酰胺 为主链，聚苯乙烯为侧链的梳状共聚物的合成。首先以合成的4- （N- （6- （4- （2,2,6,6- 四甲基氧化哌啶醇醇基）氧基）己烷基）氨基苯甲酸乙酯为 TEMPO 试剂，调控 St 的聚合，合成结构和分子量可控、分子量分布指数较窄的功能性聚合物(PSt) 。而后， 以PSt 为大分子单体，对硝基苯甲酸苯酯(PNB)为引发剂进行可控缩聚反应，合成了 聚酰胺为主链，聚苯乙烯为侧链的梳状共聚物。B. 聚苯乙烯为主链，聚酰胺为侧链 的梳状共聚物的合成。合成的单体4- （（4-乙烯基苄基）氧基）苯甲酸乙酯(EVB) ，以 偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂，二硫代萘甲酸异丁腈酯(CPDN)为RAFT 试剂，以苯 甲醚为溶剂，进行了RAFT 聚合，得到了分子量可控、分子量分布指数较窄的聚合物 (PEVB) 。而后，PEVB 与AIBN 反应，除掉聚合物链端的RAFT 试剂片段，合成了聚 I 中文摘要 结合可控缩聚和“活性”/可控自由基聚合方法合成嵌段和梳状共聚物 合物 PEVB1 。以 PEVB1 为大分子引发剂，4- （辛基氨基）苯甲酸乙酯(ethyl 4-(octylamino)benzoate, OBE)为单体进行可控缩聚，合成了PSt 为主链，POBE 为侧链 的梳状共聚物。采用GPC 和核磁对所合成的聚合物进行了表征。 关键词：可控缩聚，LRP ，嵌段共聚物，梳状共聚物。 作 者：李道光 指导老师：朱秀林(教授） II 结合可控缩聚和“活性”/可控自由基聚合方法合成嵌段和梳状共聚物 英文摘要 Preparation of Block and Comb-Copolymers via Combination of Chain-Growth Polycondensation and LRP Abstract In this thesis, block copolymers and comb-copolymers were prepared via combination of chain-growth polycondensation and ―living‖/controlled radical polymerizat