rooo(=h，chlt;,3gt;)自由基与no反应的量子化学研究.pdfVIP

摘 要 HOOO作为氢氧自由基中的一员，很早就被人们认为是大气化学中的重要 物种之一，具有强氧化性的自由基，在大气中扮演着重要的角色。1999年，F． Cacace等人第一次通过实验检测到了HOOO的存在。根据文献调研，对于该自 由基的研究主要集中在其存在的实验证实和该自由基本身的几何结构的理论研 究上，而对于它与其他物质的反应却没有见到相关的报道。 本论文以ROOO(R--H，CH3)自由基和NO反应为研究对象，利用量子化学方法 和电子密度拓扑分析方法对反应体系的几何构型、电子结构和成键特征进行了分 析，运用传统过渡态理论对反应的相关动力学特征进行了研究。研究的结果揭示 了大气中瞬变物种ROOO(】阽-H，CH3)与NO反应的相关机理，并且为掌握和控制大 气中瞬变物种的变化提供了一定的理论依据。论文共分为六章。 第一章介绍了近年来国内外对HOx(X-l，2，3)自由基的实验研究和理论研究。 第二章对现代量子化学基本原理和量子拓扑学原理进行了简单的介绍。 第三章对HOOO和NO在单重态下的反应机理进行了理论研究，找到了单重 态下的七个反应通道，其中生成产物为H02+N02的通道为主反应通道；利用电 子密度拓扑分析方法讨论了各个反应通道的微观机理，得到了各