不对称催化成手性五元和三元杂环.pdf

摘要 摘要 很多天然产物、具有生物活性和药物活性的分子、多功能材料以及重要的有 机合成中间体中都含有手性杂环结构单元。不对称催化合成手性杂环化合物是非 常直接有效的方法，因此受到了很多有机化学家的关注。本文分别介绍了不对称 催化合成手性的咪唑烷和顺式缩水甘油酰胺的新方法。 光学活性的咪唑烷是一类有着广泛用途的有机合成中间体。亚胺叶立德和亚 胺的1，3．偶极环加成反应，一步构建多个手性中心，是合成咪唑烷非常有效和原 子经济的方法。到目前为止，不对称催化的亚胺叶立德和亚胺之间的1，3．偶极环 加成反应还没有报道，这也说明不对称催化合成手性咪唑烷是一个难题。本文首 次报道了手性布朗斯特酸催化的亚胺叶立德和亚胺之间的1，3一偶极环加成反应。 醛、胺基酯和芳香胺一锅反应，高立体选择性地得到手性的咪唑烷。反应呈现负 的非线性效应，由此我们推测反应的机理是两分子磷酸分别活化亚胺叶立德和亚 胺的双活化过程。同时，该反应进一步说明手性布朗斯特酸活化的1，3．偶极子是 一类重要的不对称l，3．偶极环加成反应的中间体。 0 光学活性的缩水甘油酯和酰胺是一类非常重要的手性分子。合成该类分子的 方法已