不对称有机分子催化反应研究.pdf

摘 要 本论文结合当前不对称催化领域的新思想、新方法，围绕于性胺有机催化剂 的设计、合成及其在4对称有机反应中的应用展开研究，主要分为以下四个部分： 第一章扼要综述了有机胺催化在过去十年中的发展，列举了具有代表性的活 化模式、催化剂和反应类型，并提出了该领域新的研究方向与挑战。 第二章简单介绍了聚合物固载催化剂的研究背景，设计合成了一类新型的聚 苯乙烯固载的手性脯氨醇催化剂，．日．成功地将它们应用于二乙基锌对醛的不对称 加成反应中。研究结果表明，此固载催化剂对大多数芳香醛底物表现出了良好的 活性和中等的对映选择性，并可通过简单分离回收，重复使用五次，活性仍佳。 第三章扼要综述了手性硫脲双功能有机催化剂以及内消旋环酸酐的4‘对称 醇解反应的发展，针对现有硫脲双功能催化剂结构有限且成本较高的缺点，开发 了一类由氯霉素工业生产的副产物右胺衍生的新型叔胺．硫脲双功能催化剂。该 催化剂能高效地催化一系列三环、双环和单环丁二酸酐的彳对称醇解反应，并．目． 在(+)．生物素不对称全合成路线的关键于性砌块(3狐6根)．内酯的制备中显示 出了极好的催化活性和立体选择性，为开发高效的(+)一生物素催化_‘对称全合成 新路线提供了一个良好的策略。此外，通过量子化学计算解