室温离子液在过渡金属及贵金属化学蒸气发生中的应用.pdf

中文摘要 中文摘要 室温离子液体(Room Ionic TemperatureLiquids，RTILs)是一类新型的绿色 溶剂，具有许多独特的性质，如液态温度范围宽且具有良好的物理和化学稳定 性、不易挥发、对很多无机和有机物质都具有良好的溶解能力、极性可调、电 化学稳定性高且具有较高的电导率和较宽的电化学窗口。因此，RTILs在化学和 材料科学等诸多领域得到了广泛的应用。在分析化学领域，RTILs已成功地应用 于色谱和毛细管电泳的分离介质、萃取溶剂、化学传感介质、基质辅助激光解 吸质谱的辅助基质、电化学电解质、荧光光谱和拉曼光谱分析的溶剂。本论文 旨在探讨RTILs对过渡金属和贵金属的化学蒸气发生(Chemica Vapor Generation，CVG)的增感作用及其机理，主要内容和创新点如下： (1)发现了RTILs对过渡金属和贵金属的CVG的增感效应，并采用流动注射 (Flow Fluorescence Injection，FI)与原子荧光光谱(AtomicSpectrometry， AFS)联用技术对其增感效应进行了研究。结果表明N．丁基．吡啶四氟硼酸 L～。 mL条件下，此方法测定Cu、Ag和Au的检出限分别为19、15和6．3pg 连续11次测定50 pgL。1的Cu、Ag和Au的相对标准偏差分别为4．4％、 5．2％和4．7％。此方法已成功地应用于六种标准参考物中痕量Cu、Ag和 Au含量的测定。 (2)比较系统地研究了八种RTILs对Au的CVG的增感效应，并对其增感机理 中文摘要 感倍数为3～-24不等。RTILs的增感效果与其所含阴阳离子的本质有关。 含有短链烷基的阳离子的RTILs的增感效果较好，而阳离子的烷基链较长 或支链较多的RTILs增感效果不佳。对于含有相同阳离子的RTILs来说， 阴离子为Br。时增感效果最明显。我们认为RTILs的增感机理可能为：RTILs 的阳离子与溶液中Au的阴离子通过静电作用形成离子对，而含Br-的 反应的Au的前驱体的形成，从而改善了Au参加CVG反应的效率；另一 方面，RTILs改变了CVG反应环境的物理性质，反应中会产生很多细小均 匀的气泡，可以将气态产物与其它物质隔离开而消除它们带来的干扰。结 Ld O．5 L～。连续11次测定50 Au的 mL条件下，Au的检出限为1．9 lxg pg 相对标准偏差为3．1％。此方法已成功地应用于两种标准参考物中痕量Au 含量的测定。 氢酸盐为还原剂的Ni的CVG的协同增感效应。结果表明0．02％DDTC和 25mmol mmol 据此，发展了以0．02％DDTC和25 L-1[C4mim]Br为协同增感剂的 FI．CVG．AFS技术测定痕量Ni的新方法。与传统的羰基镍发生的方法相比， 此方法不仅毒性低，而且更加有效。在进样量为0．5mL条件下，Ni的检 L．1 L～。样品通量为180h一，连续11次测定20 Ni的相 出限为0．65肛g