第三主族元b、al和ga氢化物双氢键的理论研究.pdfVIP

摘要 第三主族元素B、 物理化学专业硕士研究生徐利芳 指导教师黎安勇教授 摘 要 一系列典型分子为质子供体，比较系统地研究了它们之间形成分子间红移和蓝移双氢键本质。 本论文主要包括以下四部分： 1-运用量子化学从头算方法研究了NH3BH3与含大的分子内超共轭的质子给体CHF3、 电子密度拓扑性质与频率位移特征。计算结果表明，在所有体系中，由于双氢键的形成，B—H 键拉长且伸缩振动频率红移，而X—H键长减小且伸缩频率蓝移。弯曲的双接触构型导致分子 间超共轭减小、x—H键的大的正重极化与正重杂化以及分子内超共轭减小三个因素导致了 x-H键蓝移；B—H键的红移的主要原因是B—H键的负的重极化与负的重杂化。 中，双氢键的形成使得B—H和H_X键长增长，伸缩振动频率红移。除了NH3BH3二聚体外， 在每个体系中，还存在传统氢键N州…X。对NH3BH3二聚体及其与卤化氢的复合体系，分子 是主要的，双氢键较弱，X—H键的红移只是传统氢键的次级效应。在所有这些体系中，B—H 键红移由两个因素造成：B—H键发生负的重极化与负的重杂化，分子间超共轭导致a(B—H)成 键轨道电子密度减小。 和N—H键长减小，频率蓝移)。除了NH3AIH3二聚体外，在每个体系中，还存在传统氢键 致了X—H键的红移；对H2CO和HNO体系，分子内超共轭减小导致C—H和N—H键蓝移； 在其他体系中，传统的红移氢键N—H…x是主要的，双氢键较弱，X．H键的红移只是传统氢 键的次级效应。在所有这些体系中，Al—H键红移由两个因素造成：AI—H键发生负的重极化 I 两南大学硕十学伊论文 与负的重杂化，分子间超共轭导致o(Al—H)成键轨道电子密度减小。 键长增长，伸缩振动频率红移。在每个体系中，还存在传统氢键N—H…X。分子间超共轭 重极化与负的重杂化，分子间超共轭导致o(Ga-H)成键轨道电子密度减小。 关键词：双氢键红移蓝移超共轭负的重极化与负的重杂化 Il Theoreticalof Bondsof StudyDihydrogen and withSeveral NH3BH补NH3AlH3NH3GaH3 SmallMolecules TheGraduateof Xu PhyrsicalChemistry：Lifang Li Supervisor：ProfessorAnyong Abstract In initio is to the of mechanicsmethod presentpaper,ab employedinvestigateorigin quantum and bonds andseveral between red—shiftingblue-shiftingdihydrogen NH3BH3、NH3A1H3、NH3GaH3 smallmolecules．Themaincontentsarethe following： 1．Thebifurcated bonds