超声波辅助学还原制备新型非晶态合金催化剂及应用于乙腈选择性加氢反应.pdfVIP

11艘.. 窟成超韶a者非揭态台盆)71毋于乙脂g烤逻加方友应 摘 要 乙睛是丙烯睛生产的主要副产物之一，通过乙睛选择性催化加氢制备乙胺， 有利于其进一步开发应用，但乙睛加氢反应复杂，采用传统工业催化剂(如Raney Ni等)，对乙胺的选择性较低((40%)。非晶态合金催化剂由于其长程无序而短程 有序的特征，显示出优良的催化活性、选择性和抗中毒能力，特别是在制备过程 中环境污染少，催化效率高的特点，越来越引起人们的重视。制备非晶态合金催 化剂的传统方法是碎冷法和化学还原法，但获得的催化剂存在比表面积小或颗粒 尺寸非常不均匀等缺陷D[1 本论文根据超声波的作用原理[21通过超声波辅助化学还原制备超细Ni-P 非晶态合金催化剂、超细Ni-B和Co-B非晶态合金催化剂、负载型Ni-B/Si02和 Co-B/SiO:催化剂，并以具有重要工业应用价值的液相乙睛加氢选择性制备乙胺 反应为目标反应，系统地考察了上述催化剂的催化性能。在此基础上，结合催化 剂的系统表征和催化反应动力学研究，初步探讨了超声波对催化剂结构和电子态 的影响，以及非晶态合金的结构、表面电子态和催化性能之间的关系 一、催化剂制备: (1)超细Ni-P非晶态合金催化剂的制备:用化学还原法将一定量NaH2PO:加 入到((CH3C00)2Ni和CH3COONa的混合液中，采用频率为20kHz的超声探头直 接伸入溶液中进行超声处理，制得一系列超细Ni-P非晶态合金催化剂。 (2)超细Ni(Co)-B非晶态合金催化剂的制备:用化学还原法将一定量的KBH4 溶液加入到Ni(Co)C12和NH3-H20的络合溶液中，采用频率为20kHz的超声探 头进行超声引发，得到黑色的Ni-B或Co-B非晶态合金催化剂。 (3)负载型Ni-B/SiO2,Co-B/Si02非晶态合金催化剂的制备:采用含金属Nit 或Co21的盐溶液超声浸渍Si02载体，经过烘干焙烧处理后，再通过KBH4还原， 得到Ni-B/Si02,Co-B/SiO:非晶态合金催化剂。 二、催化性能评价: 采用高压液相乙睛加氢反应考察不同催化剂的催化活性和对乙胺的选择性。 欧艘外杰爹 3II弱态泞金应月于乙肪*Ar理加宜反应子 在200mL的高压釜中依次加入一定量的催化剂和反应物乙睛，溶剂为无水乙醇， 在1.0MPa压力及383K温度下进行反应，通过釜内压力变化观察催化反应初始 速率，并采用气相色谱分析产物，确定乙睛转化率以及对目标产物乙胺的选择性。 结果表明，应用超声波制备的非晶态合金催化剂在上述反应中显示出优异的催化 活性及对乙胺的选择性，是较为理想的非晶态乙睛加氢催化剂。 三、催化性能与结构的关系的研究: 根据催化剂的系统表征，对下列问题进行了研究: (1)超声制备超细非晶态合金比一般的超细催化剂显示更为优良的催化性 能，首先归因于超声波导致的催化剂颗粒的均匀分布;其次归因于超声波很大程 度上增大了催化剂的活性比表面积;同时，催化剂的活性位分布更加均匀以及对 氢的中等吸附强度，有利于表面反应的进行。 (2)应用超声波将非晶态合金负载于适当的载体上可显著提高催化活性，主 要归因于超声波加强其与载体的相互作用以及超声波对催化剂的表面电子态的 影响。 类甜添 超声波，非晶态合金催化剂，Ni-P,Ni-B,Co-B,Ni-B/SiO2 Co-B/Si02，乙睛加氢，乙胺。 11止珍峥t大爹 宏声犷部资3tA忿片S应毋于乙潞名o理加食Iffle, Abstract Acetonitrile(CH3CN)isoneofthemainbyproductsduringtheindustrial productionofacrylonitrile.Hydrogenationofnitrilesisanimportantroutefor utilizationofnitriles.Thecommoncatalystusedinindustrialhydrogenationof CH3CNisRaneyNi,butitsselectivity