超声辐射下氮化合物的一锅法合成及其结构表征.pdf

Classified Index: CODE: 10075 U. D. C.: NO: A Dissertation for the Degree of D. Science One-pot Synthesis and Characterization of Nitrogenous Compounds under Ultrasound Irradiation Candidate: Chen Baohua Supervisor: Professor Li Jitai Academic Degree Applied for: Doctor of Science Specialty: Analytical Chemistry University: Hebei University Date of Oral Examination: June, 2014 摘 要 摘 要 多组分反应是指由三种或三种以上的反应物以一锅煮的反应方式形成一个包含所 有组分主要结构片段的新化合物的过程，是一类重要的有机化学反应。由于其高度的原 子经济性、收敛性和出色的产率等特性以及在新药设计与合成、组合化学和天然产物合 成等方面的重要应用，一锅多组分反应的研究越来越受到合成化学家们的重视。 超声辐射在有机合成中的应用研究近年来发展非常迅速，同传统的合成方法相比， 其具有反应条件温和，操作简便，反应速度快，产率高等优点，为在一般条件下难以进 行或不可能实现的化学反应提供了一种新的途径。论文对超声波的作用原理及在有机化 学中的应用做了简单介绍，综述了近年来超声辐射在多组分一锅法合成中的应用，利用 超声辐射下的一锅法反应合成了四类含氮化合物并对其结构进行了表征。 在25~28 oC超声辐射下，以芳香醛、芳香酮、乙酰氯和乙腈为原料，硫酸钴为催化 剂，通过多组分一锅法高产率合成了β- 乙酰氨基酮类化合物。考察了催化剂用量对反应 的影响，并与传统的加热回流反应进行对照。结果表明，超声法的反应效果要明显优于 传统的加热回流法。 在超声辐射和NaOH存在下，利用一锅法，由芳醛肟与芳基磺酰氯在室温CH Cl 中 2 2 反应15~60 min合成相应的O-芳磺酰基芳醛肟，收率56%~94% 。对影响反应的因素如反 应物的用量、催化剂种类及超声频率等进行了研究。方法操作简便，反应条件温和，时 间短，产率高，为同类化合物的合成提供了一种简便有效的方法。 以对甲苯磺酸为催化剂，在乙醇溶剂中，由1-哌啶基-1,3-丁二酮、芳香醛和硫脲在 室温超声辐射下，通过三组分一锅法有效地合成了系列含哌啶酰胺基的2-硫代-二氢嘧啶 衍生物。反应时间1~2 h，产物收率81%~91%，与传统的加热回流方法对比，反应时间 明显缩短，产物收率高。 在超声辐射和十二烷基苯磺酸催化下，利用三组分一锅法由靛红酸酐、芳香醛和胺 在水介质中合成了系列2,3-二取代-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮衍生物，反应温度40~42 oC， 反应时间1~2 h，收率80%~92%。本方法操作和处理步骤简便，反应条件温和，避免使 用有机溶剂，对环境友好。 关键词：一锅法 合成 含氮化合物 超声辐射 I