过渡金属银铂催化环化反应机理的密度泛函理论研究.pdfVIP

俩婴 过渡金属银和铂催化环化反应机理的密度泛 函理论研究 物理化学专业硕士研究生 刘沈 指导老师 李明教授 摘要 本论文利用量子化学密度泛函B3n伊方法，分别对AgSbF6催化合成异苯并 吡喃，PtCl2催化合成萘并呋喃的机理进行了研究。在设计反应路线时，我们考虑 了催化剂配体以及溶剂在反应机理中的作用。目前的研究结果对于了解这类反应 的本质、设计新的反应具有很好的指导意义。 1．AgSbF6催化炔酮类衍生物合成异苯并吡喃的环化机理：甲醇浓度及水对反应 机理的影响 采用密度泛函理论以及PCM溶剂化模型研究了金属银化合物催化炔酮类衍 生物环化反应的机理。根据实验文献结果，我们设计了四条反应路线，并对所有 过渡态、中间体和产物做了频率分析。计算结果表明，该反应是放热的，反应物 甲醇的浓度对反应机理不仅有重要影响，而且也可作为质子运输工具协助质子转 移，从而进一步降低反应的活化能。此外，理论研究也解释了溶剂中微量水的作 用。 2．PtCl2催化炔酮类衍生物合成萘并呋喃的环化机理 采用密度泛函理论以及PCM溶剂化模型研究了催化剂二氯化铂催化合成萘 并呋喃环化反应的机理，得到了反应的最优路线。我们对所有中间体、过渡态做 了频率分析。计算表明在气相和液相下，路线D为优势路线。水和催化剂配体 Cl都可作为质子运输工具协助质子转移，从而进一步降低反应的活化能。 关键词：AgSbF6；PtCl2；异苯并毗喃；浓度；反应机理；密度泛函； Abstract DFT ontheMechanismsof Study SiVerand CyclizationCatalyzed by Platinum Complexes Major：PhysicalChemis蚵 Master’s candidate：Liu De伊ee Shen SupelVisor：Pro￡Li Ming Abstract Inthe t0 preSentpaper，tlle dens时劬ction甜theo巧(DFT)isemployedstudy t11ereaCtion mechallismsof de订vatives、析tll AgSbF6-catalyzedalkynones alcohoIs，and int眦nolecularof e仃ects PtCl2-catalyzed of cycli捌ionnaphtho胁1．，nlelig锄d锄d S0lVentontllemechanismare exaIllined．TheresultSare t0 us pr