醛的催化不称甲基化反应和芳基化反应研究.pdfVIP

摘要 摘要 本文主要研究了在催化量的具有双手性中心氮杂三元环氨基醇配体存在下 醛的催化不对称甲基化和芳基化反应。 一．双手性中心氮杂三元环氨基醇配体在催化醛的不对称甲基 化反应中的应用研究 分别使用一对具有双手性中心的非对映异构体配体1和2为催化剂，在二 甲基锌对一系列醛的不对称加成反应中，都具有较好的催化效率和不对称诱导 效应。最好取得了高达94．6％的化学产率和97．O％的ee值。结果还表明，手性 配体1和2催化同一底物后得到的产物是一对对映异构体的二级醇。 R叉H—R尺 to91．9％ yieldup 97．0％ e．e．upto R炙 R叉H—ZnMe2,5m01％2 to91．9％ yieldup 97．0％ e．e．upto Ph Ph l I M玲N也H M寸N船h 吹卧 H6Ph HCiPh 1 2 二、双手性中心氮杂三元环氨基醇配体催化的醛的不对称芳基 化反应研究 以具有双手性中心的非对映异构体配体l和2为催化剂，在以芳基硼酸为 芳香源的醛的不对称芳基化反应中，也有较好的的催化效率和不对称诱导效应。 实验结果表明，用20m01％的配体l和2催化不同的芳香醛和芳基硼酸反应时， 可取得最高93．7％的化学产率和98．2％的ee值。进一步研究发现，通过改变相 应的芳基硼酸和芳香醛的结构，可以实现用同一配体，可控地分别得到一对对 映异构体的二芳基甲醇。 摘要 oH p洲。+9瞅洲k一 关键词：甲基化；二甲基锌；不对称催化；醛；芳基化。 Abstract Abstract Inthis and of were thesis，the arylation asymmetricmethylation aldehydes inthe of amountofnovelchiralaziridinoalcohol investigatedpresencecatalytic two centers． ligandsbearingstereogenic 1．The ofchiralaziridinoal