钌苯及其衍物催化芳香酮的氢转移氢化.pdfVIP

钌苯及其衍生物催化芳香酮的氢转移氢化 摘要 摘 要 尽管“金属苯”被理论推测和成功合成迄今已20多年，也陆续有零散研究发 现它们具有一些独特的光、电性能，但由于采用其他合成方法的烦琐和高难度以 及所得金属苯化合物的稳定性问题，对其结构与性能关系的系统研究仍很少见报 道，而对其潜在应用研究则刚刚起步。厦门大学夏海平教授及其课题组最近成功 地合成了稳定的钌苯，该络合物为准八面体构型且含有两个单膦配体，与已发现 似性，因此推测钉苯及其衍生物可能应用于某些催化性能研究。本论文主要考察 了钉苯体系催化氢转移氢化的性能，并从脯氨酸出发设计合成了一对新的手性三 齿氮配体，将其用于催化芳香酮的不对称转移氢化。主要研究内容和结果如下： 1．首次将钌苯体系应用于催化芳香酮氢转移氢化反应。研究了反应温度、时 间和碱添加量等对该体系催化性能的影响。发现在82℃下，反应36h，苯乙酮转 化率高达96％。接着考察了钌苯催化体系对不同苯基烷基酮底物PhCOR的催化 性能，发现：随着烷基R从乙基丙基异丁基环己基的逐渐增大，转化率 逐渐降低，最后降至62％；对苯环上具有不同取代基的芳香酮底物的研究结果