钴(钼)催剂的负载及催化分子氧氧化环烯烃研究.pdfVIP

摘要 烯烃的氧化物(如环氧化物、酮、醛等)是重要的化工原料，主 要通过烯烃的氧化反应得到，广泛应用于精细化工、高分子材料、有 机合成香料及医药等行业。在现有的合成方法中，尚存在产率不高， 催化剂流失，试剂昂贵，反应条件苛刻，环境污染严重等问题。本文 采用分子氧(02)为氧化剂，并将催化剂负载后应用于一系列环烯烃 的氧化反应，主要进行了以下几个方面的工作： 分别以氯甲基聚苯乙烯(CMPS)和修饰硅胶(SiIm)为载体， mmol／g)，M002(aeac)2／Silm中钼含量为6．43％(0．67mmol／g)。 要得到4．氧代．p．紫罗兰酮，并考察了不同反应条件对p．紫罗兰酮选择 性氧化的影响。实验证明：在丙酮溶剂中，以分子氧为氧化剂，回流 温度下反应6h，其催化效果最佳， 4．氧代．p．紫罗兰酮和5,6．环氧．13． 紫罗兰酮的收率分别为33．7％和25．6％。此外，还考察了在还原剂正 丁醛存在的情况下，三种催化体系CMPS．Co(acac)2／正丁醛、 m01％的正丁醛后， 在其他条件不变的情况下，当反应体系中增加150 其反应转化率和产率大幅增加，且主要得到5,6．环氧．B．紫罗兰酮，三 种催化体系对应的环氧产物收率分别为87．