磁控溅射制高价氮化物并用于锂离子电池电极材料的研究.pdfVIP

摘 要 磁控溅射制备系列高价氮化物并用于锂离子电池 电极材料的研究 摘要 锂离子电池具有高电压，高容量，大功率，放电平稳等优点，因而已经得到 广泛应用，包括移动电话电池、电动汽车等。而纳米金属氮化物等是近年来锂离 子电池负极材料研究的热点之一，由于其具有低电位、非常平的反应平台、高度 可逆的反应特性和大的容量被广泛期望应用于锂离子电池负极材料。目前世界上 已经有大量的金属氮化物的锂电性能研究的报道。本实验室也曾在先前的研究中 报道过M3N(M=Fe，Co，Ni)的锂电反应机制。但是这些己报道的氮化物中金属的 价态大多集中在低价(主要为+l价)。当氮化物与Li发生转换反应，且金属M和 锂离子不发生合金反应时，其反应方程式可表述为： N+3Li÷÷X／3 (MX+)3／x M+Li3N +N的分子量)成反比。当金属价态增大时，会带来质量比容量的上升。基于这 种考虑，我们设计并利用磁控溅射手段制备了高价(+3价)氮化物负极材料(包 括CrN，VN和系列三元氮化物CrxFel．xN等)，并进行了相关测试 作者最先用Cr靶在氮气气氛下进行反应磁控溅射从而沉积于不锈钢基片上， 将取得的薄膜分别进行了XRD、TEM等表征确定了其主要成分为晶态CrN。经 电化学测试知，它具有很高的可逆容量，达1200 mAh／g(每分子式CrN对应3．O Li)并有很好的循环性能。这个容量大于Cr203等大部分氧化物。CV曲线显示 其经历多步反应机制。其后使用XRD，TEMSAED对电极的充放电产物进行 了研究，并揭示了它的高度可逆晶化反应历程。 然而，CrN仍然承受着高极化带来的负面因素，因而对其实际应用起到很大 的限制作用。而低电子、离子导电率往往是极化的主要因素。先前曾有报道VN 具有非常低的电子阻抗，所以可以期望VN有较低的极化。VN中V和CrN中 mAh Cr同样具有+3价态，所以同样提供了很高的理论容量(1236g。1)。故而，对 VN作为锂离子电池电极材料的研究是必要而值得期待的。 同样，作者使用V靶在氮气气氛下进行反应磁控溅射从而沉积于不锈钢基片 上，将取得的薄膜分别进行了XRD、TEM等表征确定了其主要成分为晶态VN。 56 经电化学测试知，与CrN相似它具有很高的可逆容量，达11mAh／g并有很好 摘 要 的循环性能。CV曲线同样显示其经历多步反应机制。电极的充放电产物经XRD， TEMSAED等方法进行了研究。VN的电极反应可逆程度与CrN相比不够高， 因而其循环性能略差于CrN。然而与预期一样，VN比CrN的极化降低较大。因 而，VN的实际应用价值相对较高。 最后作者通过直流磁控溅射Cr-Fe混合靶材料制备了系列三元金属氮化物 进行了表征。在电化学研究中发现这系列化合物均具有较高的容量和可逆性能。 尤其当0xl时，这些化合物相对纯CrN具有更小的极化而相对纯FeN具有更 好的循环性能，因而是一种值得期待的锂电负极材料。 以上研究对探索新型锂离子电池负极材料的设计、薄膜电池负极材料物理化 学性能及其改性方法都有一定的参考价值和指导意义。 关键词：磁控溅射，薄膜电池，过渡金属氮化物，锂离子电池 中图分类号：0646．2学科分类代码： B031100 Abstract —————————————————————————————————————————————————————一 MetalNitride onSeriesof ValenceTransitional Studies High forLit