磁性温敏聚物纳米微囊的制备与表征.pdf

摘要 环境响应性材料是一类在外界环境微小变化的刺激下，自身的某些物理或化 学性质会发生相应改变的材料，其在分离、催化、药物释放、传感器等方面有着 许多潜在的应用。温度响应性聚合物和磁性纳米材料是研究较多的环境响应性材 料，这是由于改变温度不仅易于控制，而且可以方便地应用于体外和体内，而磁 性纳米材料可以通过外加磁场方便地进行控制。聚合物纳米微囊结构稳定、其内 部的空心区能容纳大量的或者大的客体分子，因而引起了人们极大的兴趣。本论 文围绕具有温度和磁响应的聚合物纳米微囊的制备展开，主要取得了以下几方面 的结果： (1)发展了一种简便高效制备温敏性聚(N一异丙基丙烯酰胺)(PN删) 纳米微囊的方法。首先，通过无皂乳液聚合法制备了单分散P(St-co-NIPAM)微球， 核／壳结构微球。P(St-co-NIPAM)微球的粒径可以通过反应体系中加入的十二烷基 硫酸钠(SDS)的量进行控制。当SDS的加入量从0增加至0．20 g时，动态光散射 nm减小至43 (DLS)测得的微球粒径从268 nnl。PNIPAM壳层的厚度可以通过壳 层单体N删的加入量进行调节，当保持壳层交联度(交联剂N，N’一亚甲基二 2．0 oC下DLS’狈Y得的PNIPAM壳层的厚度分别为3l、67和89nm。核／壳结 gB寸，25 构微球的温度敏感性与壳层PNIPAM的交联度有关，当NIPAM单体加入量为1．0 g 时，随着壳层交联度从5％变化到lO％和15％，微球的溶胀比(定义为(D2，慨时3) 能力。 V 塑j皇j旦久弓等簿壬趁文磁性温敏聚合物纳米微囊的制备与表征 核／壳结构微球通过静电吸附组装在一起，在卜(3一二甲氨基丙基)一3一乙基碳二 亚胺(EDC)和N一羟基琥珀酰亚胺(NHS)的共同催化下，核／壳结构微球上的 -COOH和磁性粒子上的一NH2发生酰胺化反应，从而使两种粒子间以共价键相连 微囊，纳米微囊显示出磁、pH以及温度等多重响应性。 (3)通过弱铁磁性氧化铁纳米粒子的磁偶极诱导一维自组装和TEOS的 sol—gel反应，制备了蠕虫状氧化铁JSi02纳米结构，并在此基础上制备了一维磁性 PNIPAM纳米微囊。使用高温水解法制各了磁性氧化铁纳米粒子，纳米粒子的粒 径可以通过加入的NaOH／DEG溶液的体积进行控制，磁性纳米粒子的粒径随着加 粒子在常温下具有弱铁磁性。在磁极相互作用诱导下，制备的弱铁磁性氧化铁纳 米粒子能够在基底上及其胶体分散液中自组装成一维的纳米粒子链。利用氧化铁 纳米粒子在其胶体分散液中的一维自组装，结合TEOS的sol-gel反应制备了蠕虫 状的一维氧化铁／Si02纳米结构，一维氧化铁／Si02纳米结构的形貌可以通过制备 过程中超声功率进行控制，Si02层的厚度可以通过TEOS的加入量进行调节。一 维氧化铁／Si02纳米结构显示出良好的磁响应性，在外加磁场作用下，能够沿着 磁场方向发生定向排列。通过溶液聚合制备TNIPAM和r(甲基丙烯酰氧)丙基 在一维氧化铁／si02纳米结构的表面，再通过NIPAM的沉淀聚合在一维氧化铁 一维磁性PNIPAM微囊。 关键词：环境响应性，温敏性聚合物，核／壳结构微球，种子乳液聚合，聚(N一 异丙基丙烯酰胺)(PNIPAM)，磁性纳米粒子，共沉淀法，高温水解法，纳米微 囊，多功能材料，一维自组装，Si02，表面改性，沉淀聚合 中图分类号：0631．3 VI Abstract as materialscanbedefinedthematerialsthat Environmentallyresponsive undergo and orchemical in