聚羟基脂肪酯的亲水性、聚集态相行为和等离子体表面改性后的生物相容性研究.pdfVIP

复旦大学硕士论文 聚羟基腊肪酸酯的亲水性、聚集态结构和等离予体表面处理后的生物相容性研究 摘要 聚羟基脂肪酸酯因其生物绿色合成、生物可降解、优良的生物相容性和可控的力 学性能而受到广泛关注与研究，并且是理想的心血管组织工程材料。本论文从以下三 方面对聚羟基脂肪酸酯进行了深入研究：水分子在PHBHHx中的扩散行为，不同聚羟 基己酸(HH)共聚比X的PHBHHx膜的力学性能与聚集态相行为间的关系以及低温等 离子体表面处理丝素蛋白改性后PHBHHx膜的生物相容性，最终得出以下结论： I． 水分子在PHBHHx扩散过程中至少存在三种形态：凝聚态水，高分子结 合态水和自由态水； 2． 水分子在PHBHHx膜中的扩散过程为：首先水分子以凝聚态水扩散进入 由于溶剂挥发产生的微孔(micro．voids)dP。或者在膜表面分散成自由水；然后 逐渐扩散入膜中与高分子链段上的亲水基团(如C=O和C．O．C)以氢键相互作用 形成高分子结合态水；并且水分子会优先扩散进入松散的高分子非结晶区域， 然后再渗透进入致密的结晶区域； X 3． 4-0．710{ 根据Fickian定律，水分子在PHBHHx膜中的扩散系数D为7．8 cm2 S～： 和旋转坐标下的自旋一晶格弛豫时间Tm说明它们存在两种不同的运动方式， m01％和18 即快运动和慢运动；对于不同羟基己酸(HH)的共聚比x(12 m01％) 的PHBHHx，我们发现：较大的X，无论是慢运动还是快运动的聚集相，其Tl 和Tl。弛豫时间都较小，这表明增加HH的比例可以使主链上的C=O和CH处 于相对较柔性的环境，从而使整体膜的韧性增加；由于T1的大小反映了数十纳 米尺度的物质运动性质，Tip的大小反映了数纳米尺度的物质运动性质，因此可 以推断X=18m01％的PHBHHx膜较X=12m01％的PHBHHx膜在数纳米至数 十纳米尺度的分子运动更快，聚集相更为柔性； 5． 通过利用12脉冲偶极滤波技术抑制具有短自旋．自旋晶格弛豫时间Tz的刚 性相信号，从而可将大部分的柔性相信号得以保留。对于X=12和18m01％的 PHBHHx膜，实验发现，当脉冲循环次数Ncycle=7时，能较理想地滤除刚性 相的信号，保留柔性相的信号；进一步比较两者柔性相的T。和T2，可以发现 8 8 Tl(x=12moi％)Tl(x=1mol％)；Tz(x=12m01％)T2(x=1t001％)，从而推 复旦大学硕士论文 聚羟基脂肪酸酯的亲水性、聚集态相行为和等离子体表面处理后的生物相容性研究 测X=18 m01％的 m01％的PHBHHx，其柔性相(mobilephase)相比于X=12 PHBHHx的柔性相处于更快的运动状态，即共聚比X较高的PHBHHx膜，其 柔性相处于更为自由的环境，导致该膜的拉伸能力较强，但是强度有所减弱； 6． 经低温等离子体辐照后，PHBHHx膜的表面粗糙度提高，亲水性改善； 7． 相对于未处理的PHBHHx膜，等离子体处理的PHBHHx膜具有更强的丝 素蛋白吸附能力，从而具有更强的抵抗体内血流高剪切作用的能力； 8． 当人平滑肌细胞在支架材料上培养7天后，经丝素蛋白表面修饰等离子体 处理的PHBHHx膜表现出更为出色的生物相容性，能够很好的促进人平滑肌细 胞的生长繁殖，并形成单细胞层且能刺激细胞外基质分泌。 关键词：聚羟基脂肪酸酯(PHAs)：水扩散；广义二维红外光谱；固体核磁共振；低温 等离子体；丝素蛋白：生物相容性